y-

UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA PLATA

MUSEO

(FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES)

REVISTA

DEL

DE LA PLATA

DIRECTOR

SAMUEL A. LAFONE QUEVEDO, M. A. (Cantab.)

Doctor honorU causa

la Facultad de filosofía y letras (Universidad de Buenos Aires), etc., etc.

TOMO XXIII

SEGUNDA PARTE

(segunda seri e* tomo X )

k / v

1920 -

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APR 9 1920

ai

BUENOS AIRES

IMPRENTA DE CONI HERMANOS

684, perú, 684

1916

PUBLICACIONES DEL MUSEO DE LA PLATA

SEGUNDA SERIE

La segunda serie de las publicaciones del Museo de La Plata, com-

prende los siguientes grupos :

ANALES

En entregas en 4o mayor, y en las cuales se publican las memorias ori-

ginales del personal científico del Museo, que á causa de las planchas

de gran formato que las acompañan, no pueden incluirse en la Revista.

REVISTA

Volúmenes en S° mayor de 25 pliegos por lo menos, y en los cuales se

publican, también, las memorias originales del personal científico del

Museo y las de los colaboradores tanto del país como del extranjero.

BIBLIOTECA

Volúmenes en S° menor de 25 pliegos por lo menos, que contienen tra-

ducciones de obras y estudios publicados en el extranjero, relacionados

con asuntos que sean tema de investigaciones en el Museo ; lo mismo

que series de artículos de vulgarización científica.

CATÁLOGOS

En volúmenes en 8o menor, en los que se incluyen los inventarios ra-

zonados ó simplemente enumerativos délas diversas colecciones del esta-

blecimiento.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA PLATA

II K VISTA

MUSEO DE LA PLATA

MUSEO DE LA PLATA

CONSEJO ACADÉMICO

Presidente : doctor Samuel A. Lafone Quevedo, M. A. (Cantab.).

Consejero titular : doctor Miguel Fernández.

— doctor Juan Carlos Delfino.

— doctor Enrique llenero Ducloux.

— doctor Luis M. 'rorros.

— doctor Santiago llotli.

— doctor Guillermo F. Schaefer.

Consejero suplente : doctor Carlos Bruch.

— doctor Enrique J. Poussart.

Secretario : doctor Carlor E. Heredia.

ACADÉMICOS HONOR AllIOS

Y CORRESPONDIENTES NACIONALES

ESCUELAS 1)E CIENCIAS NATURALES

ACADÉMICOS HONOKAUIOS

Doctor Angel Gallardo (Buenos Aires), 1907.

Doctor Carlos Spegazzini (La Plata), 1912.

ACADÉMICOS COIlltESPON DI ENTES

Doctor Juan B. Ambrosetti (Buenos Aires), 1907.

Doctor Francisco Latzina (Buenos Aires), 1907.

Doctor Miguel Lillo (Tueumán), 1907.

Ingeniero Francisco Seguí (Buenos Aires), 1907.

ESCUELA DE CIENCIAS QUÍMICAS

ACADÉMICO IIONOUAKIO

Doctor Juan J. J. Kyle (Buenos Aires), 1907.

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ACADÉMICOS HONORARIOS

Y CORRESPONDIENTES EXTRANJEROS

ESCUELAS DE CIENCIAS NATURALES

ACADÉMICOS HONORARIOS

S. A. S. Albert I de Monaco, 1910.

Doctor Eligen Biilow Wanning (Dinamarca), 1907.

Doctor Ernest Haeckel (Alemania), 1907.

Profesor William H. Holines (Estados Unidos), 1907.

Doctor Otto Nordenskj oíd (Suecia), 1907.

Doctor Santiago Ramón y Caja! (España), 1907.

Doctor Johannes Ranke (Alemania), 1910.

Profesor Eduard Suess (Austria-Hungría), 1907.

Profesor Fredcric Ward Putnam (Estados Unidos), 1909. f

Doctor William J. Hollaud (Estados Unidos), 1912.

ACADÉMICOS CORRRSRONDI UNTES

Doctor Ilenry Fairfield Osborn (Estados Unidos), 1907.

Doctov Ilermann von Uicring (Brasil), 1907.

Doctor Yoshikiyo Koganei (Japón), 1907.

Doctor Richard Lydekker (Inglaterra), 1907. f

Doctor Rudolf Martin (Suiza), 1910.

Doctor Stanislas Meunier (Francia), 1910.

Doctor Giuseppe Sergi (Italia), 1907.

Doctor Gusta v Steinmann (Alemania), 1907.

Doctor Paul Vidal de la Blaclie (Francia), 1907.

Profesor J. Wardlaav Iíedway (Estados Unidos), 1907.

Doctor Ricardo J. Hunt (Inglaterra), 1914.

ESCUELA DE CIENCIAS QUÍMICAS

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ACADÉMICOS CORRESPONDIENTES

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Profesor Harvey W. Willey (Estados Unidos), 1907.

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PERSONA L miílíOTIVO Y OI líNTÍ PICO

DOCTO lv SAMUHI, A.. I, AFONO QUEVEDO, M. A. (Cantal..)

Director

DOCTOR ENRIQUE HERRERO DUCUOUX

DOCTOR CARLOS E. HEREDIA

Secretario, bibliotecario y direclor «Id publicaciones

SEÑOR MAXIMINO DE BARRIO

l'i osecrelario

ESCUELAS DE CIENCIAS NATURALES

DOCTOR SANTIAGO ROTII

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Jefe do Micción y profesor «lo /.onlugiu

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DOCTOR SAMUEL A. LAFONE QUEVEDO

Profesor de l.iugtiislica

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l'rofoaor a.lj.iiiui .lo ,\i',|nci>li.K.a

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l'rofuMir .tu IVicii

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INGENIERO MOISÉS 1CANTOR

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l'rníosor «lo Química analítica c-jicc i.l

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ESCUELA ANEXA DE DI 1UIJO

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Profesor de Dibujo do arte y pintura

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MUSEO

(FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES)

REVISTA

DEL

MUSEO DE LA PLATA

DIRECTOR

SAMUEL A. LA FUÑE QUE VEDO, M. A. (Cautab.)

Doctor /innon'.i cansa

en la Fnculfnil «lo filosofía y letras (Universidad do Dueños Aires), ele., ote.

TOMO XXII I

SEGUNDA PARTE

(SEGUNDA SERIE, TOMO X )

BUENOS AIRES

IMPRENTA DE CONI HERMANOS

684, PERÚ, 684

1916

I) A T O S

boiikk

LAS SALES DE ALÚMINA EN LA VEGETACIÓN

Poií MARÍA LUISA COBANERA

INTRODUCCIÓN

El conocimiento exacto de los elementos qne entran en la composición

de los organismos vegetales, tiene doble interés : teórico, estableciendo

las relaciones qne existen entre los fenómenos de orden químico y los

fenómenos biológicos de la planta; práctico, en la aplicación de esos

fenómenos á la agricultura y alas industrias que con ellas se relacionan.

Pocas cuestiones, sin embargo, han permanecido tanto tiempo en la obs-

curidad á pesar de muchas décadas do experiencias y discusiones. La

química analítica penetra poco á poco el misterio de esa sombra y hoy

puede contar entre sus sometidos, próximamente la mitad do los cuerpos

simples. En primer término los elementos plásticos de Bertrand, gigan-

tes por su acción, no podemos calificar de otro modo la función por llenar

del hidrógeno y del oxígeno al combinarse y constituir la savia que con-

tagia vida á su paso, provocando la actividad celular ; el carbono, que

unido á los anteriores, forma la enorme falange de los compuestos terna-

rios ; el nitrógeno, esencial de los principios inmediatos que concurren

á la generación de las plantas, así como á la reproducción incensante de

sus tejidos y desenvolvimiento de sus energías vitales.

No podemos dejar de citar, al lado de estos, otra serie de cuerpos, que

al incinerar la materia vegetal, saltan á nuestra vista en cantidad nota-

ble, sugiriéndonos la idea de que su presencia en la planta llena un

importante papel. Los análisis de esas cenizas nos hablan del azufre, del

fósforo, del calcio, del magnesio, del hierro, del potasio.

RKV. MUSEO LA PLATA. — T. XXIII

2

s

Todas las experiencias dirigidas en el sentido de investigarla compo-

sición elemental délos vegetales, lian estado acordes en atribuir á estos

elementos un papel principal, desde que la falta de cualquiera de ellos

torna míseras las cosechas, y la cuestión abonos estuvo reducida, hasta

hace pocos años, á mantener la> riqueza del terreno, en lo que se reliere á

aquellos de tales cuerpos que pudieran estar en delecto ; dirigiéndose

siempre las preocupaciones hacia el ácido fosfórico, la potasa y el ázoe ;

preocupaciones que se hubieran colmado, especialmente las relaciona-

das con el ázoe, si su porvenir hubiera estado reducido sólo á los yaci-

mientos chilenos de nitro, cuyo lili filé previsto para épocas muy cerca-

nas, pero los abonos sintéticos azoados han, revolucionando, tornado

los horizontes.

Mas el campo se ha ampliado. No se habla ya sólo de estos grandes

componentes; un mundo de infinitamente pequeños, que hasta ayer se

consideró su presencia accidental en los vegetales, reivindican hoy sus

derechos, como elementos fisiológicos, creando numerosas dificultades y

planteando gran número de problemas en el reino de las plantas.

Son estos los elementos que Bertrand llamó catalíticos, serie que se

enriquece día á día con cuerpos cuya naturaleza y función no han sido

aún determinadas, que pertenecen quizá á compuestos intermediarios,

útiles al desenvolvimiento del sér, cuerpos que probablemente tienen

actividad en las reacciones químicas del medio vital, actividad supuesta

de presencia, papel catalítico, dado lo exiguo de sus proporciones.

El estudio de estos elementos nos ofrece nuevas fuentes para penetrar

en el mecanismo interno de los fenómenos fisiológicos, amplio campo que

presenta aún al observador mucha mies que cosechar.

Los estudios interesantes de Bertrand, de Nagaoka y Sawa, de Loew,

citados entre los muchos que se lian hecho, descubren la función que

desempeña el manganeso en la vida de los vegetales ; un papel fisiológico

bien definido : vehículo de oxígeno, que cede á la laccasa; acción de catá-

lisis, pues sin ser arrastrado á la reacción, su presencia en cantidades

ínfimas produce efectos considerables.

ltaulin y Javillier nos dieron á conocer la inlluencia que el cinc ejer-

ce sobre algunos hongos y levaduras, y numerosos trabajos de Eorsliaun-

ner, de Demargay, etc., nos hablan de él en especies ya terrestres, ya

marinas.

La industria debe á los varechs gran parte del bromo y yodo que se

produce, y (huitín, y sobre todo Bourcet, han hallado trazas en las demás ;

y ¿ por qué no aceptar que los vegetales deben contener vestigios de todos

los elementos, aun délos más raros, si Meissner, Grandeau, Duclaux, etc.,

han encontrado cobre, Bunsen y Kirclioff litio en la vid y el tabaco,

Agulhon, boro en variadas especies, el arsénico reconocido por Tasilly

y Lervide en algunas algas, el vanadio y cerio señalado ha poco por

Demaryay ; Malaguti, Durocher y Sarzeau lian constatado trazas de

piala. (>ii algunas especies de algas, y el bario, liara no citar más, puesto

en evidencia por Sebéelo en numerosos árboles ?

Pláceme consignar aquí el desarrollo siempre creciente que en nues-

tro país ha alcanzado esta clase de investigaciones, proporcionando los

experimentadores datos interesantes, quizá factores eficientes para la

resolución de múltiples incógnitas. Gándara, investigando la acción de

la plata coloidal de Bredig y haciendo ensayos con el manganeso; E.

Herrero Ducloux, estudiando la influencia de las sales de cobalto y vana-

dio; Damianovich, con soluciones coloidales de materias colorantes, han

abierto nuevas sendas en la biología aplicada, que siguen siendo explo-

radas con numerosos trabajos en gestación.

El aluminio, que con toda propiedad podemos agregar á la lista ya

extensa dé los componentes vegetales, ha sido tratado en su relación con

las plantas por algunos autores; Bertheloty Andró lo han estudiado sobre

un número limitado de especies 1 ; C. F. Longworth y Potor Alisten de

New York y casi simultáneamente Pellety Fribourg 2, publicaron memo-

rias más amplias; pero, posteriores á ellas, so abre camino nuestro tema,

provisto de todo el interés que la conquista de nuevos palmos puede

ofrecer, y encontramos en el extremo oriente á esos laboriosos hijos de

Nipón, á Stocklasa en Bohemia y á Bertrand y Agulhon en París, luchan-

do con ideas modernas, colocando el tema (pie me decidí á tratar, por la

recomendación que de él hacía United States Department of Agricul-

ture, en su prospecto de enero 31 de 1911, como altamente intere-

sante.

Al encararlo he tratado de eslabonar los hechos, hechos observados

en condiciones precisas, bien determinadas, con medidas numéricas y

términos de comparación, convencida do (pie un trabajo efectuado en

otras condiciones no ofrecería sino un interés mediocre á los efectos de

una conclusión general.

El tema comprende varios capítulos :

I. De los métodos en la química vegetal ;

II. Métodos de investigación de las sales de alúmina ;

III. Evaluación do la alúmina en los vegetales ;

I Y. Influencia de la alúmina sobre los vegetales superiores ;

V. Acción de la alúmina sobre las licopodiáceas ;

YI. Conclusiones.

En el primer capítulo hago una exposición somera de ¡os métodos

analítico, sintético y mixto, aplicados á la química vegetal y que en las

distintas partes de mi trabajo son puestos en práctica.

1 M. Bkktiiiíi.OT, Ghimic végólale ct agricolc, VIH, píígina, 00.

s Gkandkau, y límales tic la scicncc agronomique, etc., Vil, 1!)07.

10

101 capítulo segundo está dedicado á una recopilación de los métodos

principales, especialmente los que se refieren á tres tan íntimos aliados :

hierro, aluminio y ácido fosfórico. Ofrezco de los más corrientes algunos

datos y observaciones personales, efectuados con el fin de controlar

resultados y que la elección del método que en todas mis operaciones

había de acompañarme, no fuera elegido al acaso, sino guiada por la con-

vicción de que los datos á obtener estarían, en lo posible, próximos á la

exactitud.

El tercer capítulo trata de la presencia de la alúmina en gran número

de plantas, agregando á mis datos personales, con ánimo de hacer más

extensa la comparación, aquellos que han sido indicados por los análisis

de los diferentes autores.

Los capítulos cuarto y quinto consignan los resultados de una serie

de experiencias realizadas con sales de alúmina sobre algunas especies

fanerógamas y el caso especial de las licopodiáceas.

Las conclusiones comprenden :

a) De la presencia normal y constante de la alúmina en las plantas ;

b) Utilidad de este elemento en las especies.

I

1)13 LOS MÉTODOS 13N LA QUÍMIOA V1CCIETAL

Cuando al efectuar el análisis de las cenizas de un vegetal, nos encon-

tramos en presencia de cuerpos como el manganeso ó el aluminio, el hie-

rro ó el litio, nada podríamos afirmar, ni ningún dato concluyente dedu-

cir, á no ser el muy simple, deque esos cuerpos existen en el organismo

vegetal. Ante ese hecho muchas incógnitas se presentan, muchas pre-

guntas sin contestación se formularían, si nuestros medios no estuvie-

ran reducidos más que á ese paso ; pero no sucede así ; en contraposición

al análisis tenemos la síntesis, mediante la cual se reconstruyen medios,

se modelan según las necesidades, se suprimen elementos, se agregan

otros y se llega así por atinadas manipulaciones á demostrar la utilidad

ó el perjuicio que el cuerpo por ensayar reporta á la planta.

Hablando, pues, de los métodos por seguir en la química fisiológica,

citaré el método analítico, el sintético y el mixto, obteniendo, por la

combinación de los tres, un medio eficaz para la consecución de datos

interesantes.

11

Método analítico

131 análisis recurre á la planta para su cometido, tal como nos la ofrece

la naturaleza, teniendo en cuenta los importantes factores que lian con-

currido á su desenvolvimiento: la atmósfera, el suelo, el agua; desdo-

blando tanto al organismo como medio en el cual vegetó, en sus compo-

nentes.

En efecto, es tan íntima la relación entre la planta y su medio, que

no podemos tratar de la una, sin tener muy en consideración el ambiente

(pie propendió á su crecimiento. Del punto de vista fisiológico, no pode-

mos despreciar ni aun aquellos elementos de los cuales existan sólo

trazas en el medio ambiente, tan así trazas, que las reacciones de la

química mineral sólo con mucho esfuerzo consigan delatarlos, pues

debido á la extensión ilimitada del medio, ala movilidad de sus partes,

á la, duración de la vida de los vegetales, las cantidades más insensibles

de un elemento del suelo ó del aire pueden, acumulándose, producir en

las plantas efectos apreciables.

Por otra parte, si bien es cierto que los vegetales deben asimilar

aunque sean vestigios de todos los elementos del suelo, hay un factor

importante que pone valla á la, uniformidad en la absorción y ese factor

es la especie vegetal. Berthier 1 reconoció que las cenizas de maderas

de una misma, especie son químicamente semejantes, vegetando en

terrenos iguales, pero el tenor y la composición de las especies quími-

cas varía de una planta á otra y en la misma especie vegetal, según los

suelos y las condiciones de vegetación.

Con todo, está fuera de duda la influencia de la especie natural de

la, planta sobre la, composición de las materias minórales que encierra.

Y á este fenómeno está íntimamente ligado el hecho de que floras espe-

ciales obedezcan á terrenos de determinada composición, constituyendo

verdaderas etiquetas de ciertos elementos particulares contenidos en el

suelo : tal la violeta y la genciana de las minas francesas de cinc en las

fronteras belgas; tales algunas algas y otras plantas yodófllas propias de

los litorales, y para los botánicos no escapa á primera vista si está en

presencia de terrenos calcáreos ó silicosos por sus lloras caldcólas ó

silícolas. Pero el trabajo se torna arduo cuando penetramos en la región

de los silicatos múltiples ; allí sería aventurado asegurar que la influen-

cia se debí1, á elementos especiales, dada la complejidad del medio, pues

bien podría ofrecer circunstancias que pasaran al observador desaper-

cibidas.

Junalen do ehimir el de pln/siqitc, tomo XXXII, 182f»

12

Si la ilora natural de una región cambia cuando el terreno de calcáreo

¡se torna en yesoso ó arcilloso, puede atribuirse este lieclio á la predilec-

ción de ciertas especies por el calcio, el azufre, el silicio ó el aluminio.

Sin embargo esta preferencia no se traduce siempre en una abundante

absorción; por ello es que lia habido hasta hoy elementos que lian sido

desechados del análisis, porque, cuerpos (pie se encontraban en muy

débiles proporciones, era de suponerse no desempeñaran ningún papel

importante en el acto de la vegetación.

Encontrada la acción fisiológica, del manganeso, éste, como todos los

demás elementos que forman parte de la serie catalítica, ha concurrido

á ensanchar los horizontes del campo analítico, ofreciendo minucioso

estudio en esa pequeña fracción que resta para tornar completo el por-

centaje de las cenizas.

No pasarán desapercibidas las múltiples deficiencias de que adolece

este método, que se limita á considerar el organismo tal cual lo ofrece la

naturaleza. Sus conclusiones carecen de solidez, y es de esperarse, tenien-

do en sus fundamentos factores tan inseguros como son :1a composición

del medio ambiente, la extensión ilimitada de ese medio, la movilidad

de sus elementos y las múltiples, incesantes y complicadas reaccionesde

tan vasto laboratorio.

Hechos de sumo interés se han revelado acerca de la constitución de

los vegetales mediante este método, pero no lia alcanzado su valor á

fundar una teoría química vegetal.

Método sintético

La reconstrucción de un medio formado de compuestos químicos deíi

nidos, apropiado á las necesidades del vegetal (pie en él debe desenvol-

verse, tal es el íin por llenar del método sintético.

No podría enumerarse la cantidad de experiencias realizadas en este

sentido, pero con toda propiedad podríamos decir (píela, mayor liarte de

los ensayos, en el campo de la química vegetal aplicada, responden á

este lin.

Es ardua la tarea y con ser (pie los experimentadores no desfallecen,

aún la incógnita permanece enhiesta. En efecto, para llegar á su resolu-

ción, no es suficiente conocer los elementos del medio exterior que con-

tribuyen al desarrollo de las plantas, es necesario saber precisamente

las transformaciones químicas á lin de determinar el papel de cada uno

de ellos y es ese proceso de composiciones y recomposiciones cuyo cono-

cimiento está vedado en gran parte.

Hechos tan vulgares como la germinación délas semillas expuestas á

13 —

¡a humedad, la conservación de las flores en agua, condujeron á plantear

un problema : ¿pueden ser el aire y el agua .suficientes para el desenvol-

vimiento de las plantas ?

Experiencias de Duliomel !, Ingenlionsz 2, Tillet 3 4 y experiencias

mucho más concluyentes de Hassenfratz 5 y Saussure s demostraron que

la materia organizada de los vegetales puede producirse con la ayuda

de compuestos del aire y del agua, y este es el punto inicial sobre que

reposa el método sintético.

Poro ¿son los elementos del aire y do! agua suficientes para formar la

materia organizada, capaces de dar al vegetal todo el desarrollo que

puede adquirir en las condiciones más favorables1? Todos los ensayos

realizados al respecto, sea valiéndose únicamente del aire y del agua,

sea usando medios inertes, no han proporcionado sino plantas raquíticas,

que si bien hicieron concebir esperanzas en un principio, indicaron luego

que los progresos retrogradan y el organismo perece al fin víctima del

medio.

Los resultados se modifican favorablemente, cuando á aquellos facto-

res se les agregan ciertos elementos minerales; el peso délas recoleccio-

nes es muy superior.

Sería extenso y saldría de los límites de mi trabajo hacer historia- de

los muchos ensayos de Boussingault y Ville, efectuados con variedad de

compuestos químicos, y que los condujeron á la conclusión do que una-

mezcla de elementos minerales, en presencia de un compuesto definido

del ázoe y de los elementos del aire y del agua, ejercían una influencia

favorable en el desarrollo del vegetal. Pero, con todo, si se comparan las

plantas obtenidas basta aquí en los medios artificiales, aun los más com-

pletos, con las recolecciones que proporcionan las tierras arables, nos

encontramos que, á pesar de los esfuerzos gastados, fáltale al experi-

mentador mucho aún para igualar á la naturaleza.

Pedir á la química agrícola la reconstrucción del agregado terroso en

toda su perfección, corpúsculo alrededor del cual gira toda esa ciencia,

es por hoy una quimera; sería pedir á la química biológica la recons-

trucción de la célula viva.

Queda fuera del dominio de los compuestos químicos definidos toda

esa serle, de cuerpos que constituyen!, casi en su mayor parte, los seres

vivientes: los coloides cuya química adquiere en la biología una impor-

1 Mómoires de l’Académie des Sciences, 1748, página 272.

s Ingenhousz, Expéricnccs sur les v égétaux, página- 387.

a Mómoires de V Académic des Sciences, 1772, página 99.

4 Anuales de chúme, página 179, tomo 13.

5 Saussure, Recherches chimiqucs sur la régétation, páginas 39 y 225.

u

tanda que estuvo lejos de atribuírseles. Ellos parecen ser la base funda-

mental de las ñinciones químicas del suelo, gobernando el poder absor-

bente de las tierras arables. Suprimir de los medios sintéticos esos

cuerpos, más que químicos, dinámicos, es colocarnos en situación muy

inferior á la naturaleza.

La tierra arable debe á su tenor de hiilrógelos, representados por los

hidratos de aluminio, de hierro y de silicio, el almacenamiento de las subs-

tancias nutritivas, pues, debido á fenómenos de « adsorción », impiden

su arrastre mecánico por las aguas. La especificidad que mantienen para

la adsorción esos coloides es un fenómeno inexplicable aún hoy, pero

constituye la base principal de la selección de ciertos elementos en la

nutrición de la planta. Los coloides y sobre todo los coloides húmicos

adsorben entre los ácidos con predilección el ácido fosfórico y no los

ácidos clorhídrico, nítrico y sulfúrico. Igualmente en las bases hay una

selección. El sodio, el calcio y el magnesio, en el orden enumerados,

son más difícilmente adsorbidos que el potasio. Es por esto (pie, tra-

tado un suelo por la potasa, se produce una substitución en detrimento

de la soda y de la cal, revelándose en ese hecho un fenómeno altamente

interesante: almacena el coloide un cuerpo indispensable al crecimiento

de las plantas y que es fijado en proporciones más considerables que las

otras bases, menos importantes y parcialmente superfinas.

Y si por encontrar en los medios naturales cuerpos como el sodio ó el

calcio, los hacemos figurar en iguales proporciones al reconstruirlos sin-

téticos, i podemos asegurar, por ello, que sometemos la planta á condi-

ciones idénticas? Lejos de ello se está, desde que eludimos la presencia

de cuerpos dinamogénicos (pie impiden ó dificultan la absorción de cier-

tos principios para facilitar la de otros. De suerte que el método sinté-

tico habrá dado un paso decisivo, cuando, conociendo á fondo la química

coloidal, pueda usar de sus elementos á modo de los medios naturales.

Incurriríamos, pues, en error si elimináramos en este método una can-

tidad de causas secundarias, que corroboran á la acción de los agentes

primordiales, tales son: las propiedades físicas del suelo y del subsuelo,

la descomposición de las materias orgánicas, el grado de acidez ó alca-

linidad del medio, la naturaleza de las combinaciones de los elementos,

etc., etc., fenómenos casi todos ellos presididos por la acción de los

coloides.

Inmensas son las ventajas que el método sintético ha reportado al

estudio de los abonos, primero indicando que sus efectos generales se

deben en especial al elemento azoado, luego al ácido fosfórico y por fin á

la potasa, y últimamente incluyendo en la bondad de esos mismos abonos,

los elementos catalíticos. Así como los hemos encontrado enriqueciendo

el método analítico, mucha más fecunda se revela su incorporación á la

síntesis, y tenemos ya hoy la industria del sulfato de manganeso, después

15 —

•le los últimos descubrimientos, tomando un incremento colosal, que es

de esperarse contagiará, á nuevos y variados elementos.

El método sintético ha servido también de fundamento á la teoría de

las rotaciones culturales, que se explica por la influencia predominante

•pie ejercen á su vez los distintos elementos sobre diversas especies.

Tenemos un ejemplo en las ventajas que encuentra el agricultor en

hacer alternar los cereales y las praderas artificiales. Reposa esto sobre

el hecho demostrado por el método sintético que los cereales toman del

suelo todo el ázoe, mientras que el trébol, la alfalfa, que extraen esto

elemento principalmente del aire, exigen con predilección al suelo mate-

rias minerales 1.

Cultivar una tierra implica empobrecerla de determinados elementos,

según sea tal ó cual especie la que se cultive ; de modo que si ese elemento

no se proporcionara artificialmente por un medio cualquiera, el terreno

concluiría por tornarse estéril. Es este un problema que le está reser-

vado al método sintético, pero su resolución será posible, ofreciendo

entonces una base segura á la práctica agrícola, el día que la consecución

de un medio artificial, capaz de asegurar el desenvolvimiento máximo

de los vegetales, sea un hecho ; ese día que Liebig ya en 1841 presintie-

ra: « Y entonces, decía, podrá el agricultor, como en una factura bien

organizada, llevar libros, para anotar, según las recolecciones, la natu-

raleza y la cantidad exacta de las substancias que debo proporcionar á

cada una de sus tierras para mantener la fertilidad » 2 * * 5.

Método mixto

Un intermediario de los precedentes timemos en el método mixto.

Se dispone para su uso de un suido químicamente igual á los terrenos

naturales ; esa es la parte que debe al método analítico y dispone al

mismo tiempo arbitrariamente de factores accesorios : tales son la atmós-

fera, extensión del terreno, las substancias químicas que al medio se

pueden agregar, etc. ; he ahí la participación del método sintético.

La expresión sintética del método mixto es, pues: un suelo natural y

1 Los agrónomos americanos tratan do rojnvonocor las antiguas teorías do Do

Caudolle. Han, en efecto, probado que la infertilidad de la tierra podría ser debida

á la prosencia de venenos segregados por las raíces. Según esto, cada especio produ-

ciría una substancia tóxica particular comparable ála orina, á los gases de la respi-

ración humana y cualquier otro producto de excreción, constituyendo en un tiempo

unís ó menos largo un ambiente nocivo. Esta substancia, no tóxica para otras especies,

desaparecería ya por oxidación, ya por cualquiera otra acción química, en el inter-

valo de una rotación.

5 Líame;, Chimie appliquér <) l’agricnlturc, página 208.

1(>

disposición arbitraria de uno cualquiera de los factores que influyen en

la vegetación.

Encuadradas en sus límites es que se lian sucedido infinidad de expe-

riencias y uno á uno lia desfilado la gran mayoría de los elementos

químicos ante la observación de los experimentadores, siguiendo las

sendas frazadas por Kulilmnnu l, lian tratado siempre de ponerse al

abrigo de las múltiples causas de error inherentes al procedimiento

mismo, eligiendo terrenos de igual naturaleza y reservando distintas

zonas sin abono, destinadas á servir de términos de comparación ; pesan-

do las substancias agregadas y el producto de las culturas y multipli-

cando y haciendo variedad de ensayos. Es de este modo como se lia

llegado á la conclusión de que ciertas sales minerales ejercen una influen-

cia apreciable sobre las culturas agrícolas.

El método mixto se encamina á fundar sobre una base segura la teo-

ría química de la práctica agrícola, ensayando sobre culturas determina-

das la acción de cada compuesto, definido como partes constitutivas de

los abonos ó mejoradores, apreciando con precisión la influencia de cada

uno de ellos. Es el eslabón (pie une el análisis, que no considera, única-

mente á la naturaleza, con la síntesis que trata sino productos obtenidos

artificialmente.

Asimismo no nos separamos de los dominios del método mixto, al

investigar cuáles son los principios délos abonos, que tornan un terreno,

agotado por una especie vegetal, fértil para esa misma especie, indican-

do así las causas de la esterilidad y el modo de combatirla.

Cuáles son los elementos físicos y químicos del medio en (pie vive el

vegetal y cuál es la influencia de cada uno de ellos sobre el desenvolvi-

miento de la planta ; cuáles son las transformaciones sucesivas de los

elementos de ese medio y qué relaciones existen entre esas transforma-

ciones y el vegetal; tales son los dos principales problemas por resolver

de la química de las plantas.

Hemos revistado tres caminos por seguir para la consecución de resul-

tados : el método analítico, sintético y mixto. Ninguno de ellos nos pro-

porciona recursos suficientes para hacer un estudio completo, para llegar

á resultados definidos, todos resuelven con grado de perfección muy

diverso los problemas que se refieren á esas proposiciones, pero de tal

modo se enlazan y se completan, que allanan muchas deficiencias que sin

su ayuda mutua ofrecerían.

Hemos revistado el método analítico, proporcionándonos hechos ais-

lados, entre los cuales nos hace concebir vagamente relaciones lejanas.

En especial el capítulo tercero de mi trabajo está trazado bajo las exi

Comptca-rcndim, 1848, pagina 1118, tomo XVII.

17

gen chis siempre limitadas del método analítico, estudiando la presencia

de las sales de alúmina en algunas especies argentinas y generalizando

el concepto con numerosos datos suministrados por autores, ya naciona-

les, ya extranjeros.

El método sintético proporcionándonos medios perfectamente limita-

dos, menos complejos que los naturales por el número y por la natura-

leza de las substancias que lo componen y conocidos a prior i, lia sido el

que me lia guiado á realizar una serie de experiencias en medio líquido

y medio sólido inerte consignadas en el capítulo cuarto do mi trabajo,

tendientes á investigar el valor de las sales de alúmina en algunas espe-

cies, determinando á raíz de ellas si se trata de un elemento indispen-

sable ó por lo menos útil á la vida vegetal.

Las experiencias del método mixto, de resultados más positivos, desde

que al efectuarlas ya hemos pisado los peldaños que nos brindaran los

anteriores métodos, nos colocan en el terreno de la práctica, agrícola,

agregando las sales de alúmina á medios naturales como abonos. Van

en ese sentido mis experiencias sobre tierra arable, pero siempre en

medios limitados, siendo de lamentar la ausencia de conclusiones más

generales por medio de culturas extensivas, que sin embargo las ofrezco

extraídas del interesante trabajo de Stocklasa.

II

MÉTODO ANALÍTICO. INVESTIGACIÓN DEL ALUMINIO

Justado del aluminio en la naturaleza. — El aluminio no se encuentra

en estado libre en la naturaleza; pero sus compuestos y sobre todo sus

compuestos oxigenados (y esto es una consecuencia, de la gran energía do

combinación que tal elemento manifiesta hacia el oxígeno) son abundan-

tísimos. En apoyo de esta aserción, encontramos al aluminio ocupando el

primer lugar entre los metales y tercero entre los elementos, en segui-

da del oxígeno y del silicio, como constituyente principal de la corteza

terrestre, contribuyendo próximamente con un ocho por ciento en su

composición.

Su óxido, unido á la sílice, es la base de la generalidad de las rocas.

Los silicatos do alúmina se encuentran ya en las rocas platónicas, ya en

terrenos sedimentarios, producto de la disgregación de aquéllas, como

términos extremos del eterno ciclo por recorrer.

Los feldespatos que ostentan en primera línea la ortoclasa (KA1Sí3Or)

y su numerosa corte: hialofana (BaAl.,Si microclina (monoelino

18 —

inimétieo), albita (Na AlSi3Os), oligoclasa (ti ((Ja, Na,, K,)02A1,03, fiSiO,),

labradorita (Na,, Ca) O . Al,033SiO,), anortita (0aAl,Si„O8). La andalu-

cita (Al2Si05) ó (Al,()3, íáiO,) y sus aliñes: el topacio (F,Al,Si04) y

la distena (Al,SiO. triclino). El granate (0a3 Al, ¡ái30,,) con su intere-

sante grupo : el berilo (Gl3Al,Si6018) la turmalina cuya fórmula (/rosno

modo (Al4Btí0lt. con silicatos) se complica notablemente cuando se mezcla

con las micas ya potásicas, ya magnésicas, la cordierita (Mg,Al4SL018)

y continuaría con la serie interminable de los silicatos de aluminio, si

citara aquí los numerosos componentes del grupo de la epidota, los sili-

catos hidratados del grupo de los zeolitas, algunas eloritas (amesita),

las w eméritas y los piroxeno-anlibol tales: la augita (MgAl,SiO(i), la

espodumena (LiAlSiaOü), la hornblciula (OaMgAl,¡ái ,(.),,) entre los prin-

cipales.

Rivalizando en importancia con la larga serie ya citada, encontramos

las micas, sea moscovita (KH,Al3Si30,,), sea biotita (HK,Al3Si30,,,

oMgSiOJ y si á los individuos citados se agregan las múltiples y muy

variadas combinaciones que son susceptibles de producir y que se cono-

cen con los nombres de granito, gneiss, sienita, pórfido, entre tantas y

tantas otras, podremos apreciar la extrema importancia (pie estas sales

de aluminio alcanzan como componentes de la costra terrestre.

Pero no se detienen ahí los silicatos dobles : no sólo se mezclan para

constituir las grandes moles que erizan la superficie del globo, sino que

se disgregan hasta convertirse en el polvo impalpable que constituye la

arcilla y demás sedimentos que forman en gran parte los terrenos de

aluvión. Entre estos sedimentos citaré el kaolín ó tierra de poycelana

(Al, Si, Ü7, 211,0) y el loess componente de esos enormes depósitos

eólieos y que tan importante papel desempeñan en nuestra formación

pampeana, y para concluir con los silicatos de aluminio, citaré la agru-

pación de las pizarras, que aunque metamorfosis de las arcillas y eshe

bón que cierra el enorme ciclo que los elementos del suelo han de reco-

rrer, no por eso dejan de ofrecernos importante depósito de nuestro ele-

mento.

Pero no he citado hasta aquí sino una clase de sales, silicatos múlti-

ples de aluminio, en grado mayor ó menor de basicidail, en grado mayor

ó menor de hidratación. Si bien es cierto que ellos constituyen la falange

principal de los compuestos de aluminio, no podemos pasar en silencio

aquí otros cuerpos importantes, entre los que se citan : el corindón, con

sus variedades azul (zafiro), roja, amarilla, violada y verde (rubí, topacio,

amatista y esmeralda oriental de los joyeros respectivamente) y el esme-

ril, todos ellos óxidos de aluminio más ó menos puros y anhidros, en-

contrándose la hidralgilita [A1(01I)3], el diaspro [AIO(OII)] y la bauxita

[Al, 0(0H)J entre los hidratados; y continúan los compuestos con la

espinela [M" Al ,04), M" =Mg,Zu,Be], la criolita (Na3AlFlü); la serie de

19

los fosfatos : la variseita (A1P04 + 2HsO), la gibsita (AlPOj+a'/j llsO),

la wawclita (2A1PO*, AÍOsM3, 41/., 1I80) y la cvansita (A1PO,, 2A10nlI3,

ClljO); y los sulfatas, cutre ellos la aluminita (Al2S040s, 9H,0) y los

sulfates dobles con su individuo principal la alunita ó piedra alum-

bre (Al, K(Sü4).[OJrB|).

Diseminación del aluminio en la naturaleza. — El mineral de aluminio

ocupa por lo común los estratos superficiales del suelo, respondiendo

á lo sentado por la teoría cosmogénita más comúnmente aceptada, según

la cual el primer material que debo solidificarse para formar la costra

terrestre, está constituido por el elemento mús liviano y más oxidable *.

La misma profusión de tales compuestos, que llevan al aluminio á

ocupar uno de los primeros lugares, hace que sea poco menos que impo-

sible darles ubicación, pues al citar unas regiones, incurriríamos en error

al omitir otras, pues donde no bay granito, gneiss, sienita, traquita con

su contingente de feldespatos, hay yacimientos clásticos : arenas y are-

niscas, tierra arable ó loess, arcillas ó pizarras.

Sin embargo no pasaré por alto algunos compuestos de aluminio, que

aunque menos esparcidos que los anteriores, merecen especial mención,

pues constituyen en gran parte la fuente de explotación de este metal.

Me refiero á la alunita ó piedra alumbre, cuyas minas más célebres se

encuentran en la Tolla, corea, de Oivitavooeliia, revistiendo cavidades

do rocas cavernosas como producto do descomposición de las tra quitas ;

y los yacimientos análogos de Mont-Doré.

La presencia de compuestos de aluminio en los productos volcánicos,

así como en las aguas minerales ( Vichy), aunque siempre en pequeña

cantidad, vienen á completar la importancia en el reino mineral.

Tal profusión se trueca al pasar á los vegetales. No es el aluminio en

este reino un elemento de primer orden, muy al contrario, las cenizas

vegetales nos lo revelan entre los pequeños. Son contadas las especies,

sin embargo, que lo acusan en cantidad apreciable, ellas, entre otras,

miembros de la familia Licopodiácea (22-57 °/0), en especial el Licopo-

dium chamaecyparissns, no alcanzando en las demás familias sino porcen-

taje muy bajo, con raras excepciones conocidas boy como la Orites ex-

celsea, árbol de Australia (50 °/0).

La difusión del aluminio sufre mayor descenso aún cuando de los vege-

tales se pasa, á los animales. El organismo animal no cuenta al aluminio

entro sus constituyentes normales 2 (Guarcschi, Enciclopedia química,

tomo VIII, página 875.

Lo encontramos, pues, en verdadera escala decreciente, estando su

1 .1. Guaiuíscih, Enciclopedia química, página 874, tomo VIH.

s Permítaseme dudar de tal aseveración y pensar para el aluminio en los animales

un cambio radical de ideas, como el que ha suscitado cu el reino do las plantas.

máximum cu la materia mineral y su mínimum cu los organismos más

complicados.

Historia del aluminio y de sus sales. — El alumbre potásico es cono-

cido de tiempo inmemorial. De los yacimientos que la isla.de Lipari

posee, era. transportado en (¡00 (a. de <1. 0.) á Palenuo y aplicado en la

industria, tintórea de los fenicios, (¡riegos y romanos lo conocieron

también.

En el siglo vm de nuestra era se explotaba en la Mesopotamia la

aluminita y era introducida en Italia, Francia y otros países europeos,

con el nombre de «alumbre delioccha», con que algunos lo conocen

aún boy.

Es este producto el que D eber en aquella época describiera y enseña-

ra á purificarlo y á calcinarlo. Paracelso diferenció el alumbre del vitrio-

lo é hizo notar (pie la base de éste era un óxido metálico, mientras la

del primero una tierra calcárea.

En el siglo xil la explotación de la aluminita se hace en los alrede-

dores de Ñapóles, en donde existo, lo mismo (pie en las otras regiones

volcánicas, por la acción del gas sulfuroso y del oxígeno atmosférico sobre

las traquitas y sobre la lava l.

Maggraf demostró en 1754 el error en que Paracelso incurriera al

afirmar la presencia de cal en el alumbre, estableciendo por primera vez

la diferencia que existe entre cal y alúmina, y Lavoisier y más tarde

Ohaptal y Vauquclin en 1797 llegaron á la feliz conclusión de que el

alumbre era una sal doble : sulfato de aluminio y de potasio.

En cuanto al aluminio metálico, varios ensayos realizaron Davy

(1807) y (Ersted (1821) entre otros, para aislarlo, no podiendo desplazarlo

ni por el potasio ni por electrólisis. Pero fué recién en 1827 que Wohler

consiguió obtenerlo bajo la forma de un polvo gris obscuro por la acción

del potasio sobre el cloruro de aluminio de (Ersted, que recién en 1815

transformó en un bastoncito metálico. Pero es Saint-Olaire Deville

(1815-1857) quien da un paso decisivo hacia la obtención del aluminio

metálico, tratando de hacer industrial su preparación, descomponiendo

el cloruro de aluminio de (Ersted (proc. Wohler), mediante el sodio

metálico, que substituyó al potasio, cambio que hizo menos onerosa la

preparación, fijando las bases del procedimento industrial que ha pri-

mado hasta pocos años ha.

Deville pudo así aislar el aluminio en cantidad bastante considerable,,

como para demostrar sus propiedades industriales, que encontraron muy

especial acogida en la exposición de 1855.

Percy, por esa época, usó la criolita como fuente de producción del

1 Müi.i.un, Journal f. praktischo chimie, página 257, tomo LLX, citado por Guáres-

elo, Enciclopedia química.

21

aluminio, punto inicial de la industria química de este elemento, indus-

tria que alcanzó notable perfeccionamiento en 1885 en que se introdu-

jeron los métodos electrolíticos que perfeccionaron Héroult, Kiliani,

Hall, Biicherer, Minefc, entre tantos otros, métodos (pie han sido adopta-

dos hoy en casi todos los países de producción.

No terminaré esta breve reseña, sin citar los ni truros de aluminio,

(pie se presentan con muy especial interés para los temas agrícolas.

Sales muy modernas son, pues aunque ofreciendo grandes promesas para

el ful uro, no las lia consagrado la. industria aún en sus dominios, los

métodos de obtención no han salido hasta hoy del campo del laboratorio.

Sin embargo hace unos 30 anos Mallet publicaba por primera vez la

obtención de cantidades notables de nitruros de aluminio, cuerpo que, en

presencia del agua y sobre todo al contacto de los álcalis, cede parcial-

mente su ázoe para formar amoníaco, dato que lo hace figurar al lado

de los otros nitruros y nuevos abonos azoados, como fuente inestimable

de producción de ázoe.

Métodos de evolución de la alúmina

No haré aquí historia do los métodos analíticos de un cuerpo. El alu-

minio no tiene una personalidad química tan definida, que nos permita

hablar sólo de él ; más que métodos exclusivos, son los que expondremos

hablando con los distintos autores, métodos de separación de una serio

de aliados, que parecen complotarse para proceder en forma, análoga, ante

los reactivos principales, diferenciándose sólo en el detalle, diferencias

que los químicos han aprovechado para combinar de mil modos y conse-

guir de nuestro elemento la expresión exacta en sus combinaciones.

Nos limitaremos aquí á considerar el aluminio, sólo como componente

de cenizas vegetales, y por lo tanto los ensayos que se han hecho para

separarlo de los fosfatos y de las sales de hierro en primer término y

secundariamente de la cal, de la magnesia, etc., que en aquellos produc-

tos son sus más constantes compañeros.

Á pesar de las múltiples combinaciones ideadas, á pesar de la infinidad

do reactivos puestos enjuego, giramos aún hoy en torno del que podríamos

llamar método clásico ; el que usara Bertlielot y Andró en sus ensayos,

el que usan ácada paso los analistas, convencidos de que para desterrar-

lo, sería sólo ante aquel que ofreciera mayores ventajas, punto al cual es

difícil llegar. Nos lo demuestra el hecho de que ninguno de los tantos

métodos ideados haya alcanzado la aceptación que en todo tiempo ha

Ion ido aquel cuya base es la precipitación por el amoníaco y cuyo tér-

mino final, la obtención de la alúmina por diferencia.

Método clásico he dicho y en realidad no habría autor á quien poder

22

atribuirlo ni señalar la época <le su comienzo; uno y otra se pierden en

los albores del análisis.

En la imposibilidad de hacer una cronología de los métodos, he tra-

tado de (pie esta recopilación sea un tanto provechosa, agrupándolos

según sus afinidades.

He aquí la síntesis que me propongo seguir.

I. Métodos vola- ( Evaluación directa.

métricos f Evaluación indirecta.

Por calcinación directa.

Pesada al estado ) prtícil)ita.

II. Métodos gra-

vimétricos . .

de A1,0., J (]0 eomo

Con NII,.

Con NaoS.Oj ((Jhaucel).

’ i Con mezcla (iátock)

Al(OII)3. [

K1 — KIO ,

\ Pesada al estado de A1P04 (Oarnot).

111. Métodos electroquímicos.

Métodos volumétricos

Evaluación directa. — La volunietría del aluminio está constituida por

una serie de métodos, basados en algunas de sus reacciones de precipita-

ción, aprovechando los cambios de coloración que los reactivos experi-

mentan en presencia de los indicadores, y se concibe que así sea, dada la

ausencia de reacciones coloreadas de las sales de aluminio ; sin embargo,

como una excepción está el método propuesto por Telle 1 basado en el

cambio de coloración que presenta una sal de alúmina precipitada por un

álcali, en presencia de un fluoruro.

Son sin duda las reacciones de las sales de aluminio con los álcalis

las que han suscitado mayor número de métodos. Empleando un licor

titulado de amoníaco ó de potasa, para el dosaje de la alúmina en el

alumbre, que bien podemos aplicar al caso de las cenizas, Erlenmeyer y

Lewinstein 2 han reconocido que el resultado es tanto más exacto cuan-

to más extendida es la solución, sin duda porque el sulfato aumenta

su basicidad á medida que la solución se extiende. Sin embargo, como es

imposible evitar completamente la formación de la sal básica, los auto-

res obvian tal dificultad, transformando el sulfato en clorhidrato, por un

tratamiento con cloruro de bario. Neutro ó básico, el cloruro de aluminio

es totalmente descompuesto por la potasa ó el amoníaco.

1 Til. Se. pharmacologie, 1909, páginas 656-658.

* Journal de chimic et de pharnuwic, 3a serio, tomo XXIX, página 59.

23 —

Los autores, hablando de la bondad de este método, citan gran número

de datos que la apoyan.

Guáreselo colocándose en el caso de una solución de composición

variable y que tenga ácidos volátiles, circunstancia que podremos elimi-

nar en las cenizas, calienta la solución con ligero exceso de ácido sulfú-

rico y cuando el ácido volátil es eliminado, se opera como en el caso del

sulfato de aluminio conteniendo ácido sulfúrico libre: primero se preci-

pita el ácido agregando cloruro de bario con dimetilamidoazobencina y

se titula, el ácido libre, luego con fenolptalena y solución titulada de po-

tasa se determina la cantidad do alúmina, teniendo en cuenta que: 1

gramo KOH corresponde á (F1G095 de Al.

Reis 1 2 emplea una solución de oxalato de amonio en caliente, aprove-

chando la propiedad del aluminio de formar en presencia de aquél com-

puestos solubles. Usa como indicador el cloruro de cal y operando en

caliente agrega gota á gota el oxalato de amonio, que no formará oxala-

to calcáreo, hasta tanto todo el aluminio no haya sido transformado en

sal doble de aluminio y amonio. Tres equivalentes de oxalato amónico

corresponden á uno de alúmina. Si la solución contiene ácido libre,

se neutraliza con amoniaco y se agrega ácido acético hasta reacción

ácida.

Como se comprenderá, todos estos métodos no son posibles sino en

ausencia de los metales del grupo del hierro ó de cuerpos que, como el

plomo, el cinc, el estaño, el cromo, sean capaces de dar con la potasa

compuestos solubles.

Evaluación indirecta. — Fleischer 3 aplica la reacción de los fosfatos so-

bre las sales de aluminio, agregando cantidad conocida y dosando el ex-

ceso con solución de urano. He aquí el modo de proceder : la solución li-

geramente ácida do sales de aluminio es tratada con acetato de sodio y se

agrega excuso conocido de solución 1/10 de sal do fósforo (contiene

2tF'8G5 de sal por litro). En caliente se determina el exceso con solución

de urano y hallada por diferencia la cantidad correspondiente al alumi-

nio, se deducirá el tenor de la solución, sabiendo que 1 centímetro cú-

bico de solución 1 /10 fosfórica corresponde á (F005098 de Al.

Si la solución por dosar tuviese reacción fuertemente ácida, se neutrali-

zaría hasta débil precipitación y se acidificaría débilmente para luego

agregar el acetato de sodio.

Un método usado en gravimetría puede ser modificado para dosar el

aluminio volumétrico, pero ciertamente sin otra ventaja que la mayor

1 Enciclopedia química, volumen 111, piígin» 800 .

9 T¡ert., volumen XIV, página 110(1.

" Gcauiíscih, Enciclopedia química, volumen 11, píígina 388.

I1EV. MUSEO I.A ri.ATA. — T. XXIII

3

21

rapidez en la operación, dosando con licor titulado de hiposulfito de so-

dio el yodo pnesto en libertad (Stock), según la reacción

A12S04 + 5KI + KIO., + ;1H20 = 2A.1(()II)3 + 31v3S04 + (¡1

Métod os graviniótr i eos

Por calcinación directa. — Se puede determinar la cantidad de alúmi-

na contenida en una sal por calcinación directa, cuando se trata sea de

combinaciones con ácidos fácilmente volátiles (nitrato de aluminio, etc.),

sea de compuestos ácidos orgánicos. Puede aplicarse este método, siem-

pre que no haya substancias fijas en presencia (Fresenius) *, ni cloruro

de amonio, porque éste obra al rojo sobre la alúmina, produciendo clo-

ruro de aluminio volátil.

Si las sales se encuentran en solución se evaporan á bañoinaría y el

residuo ó directamente la sal si está al estado sólido, se coloca en crisol

de platino y so lleva al rojo muy lentamente, manteniéndose á tempera-

tura elevada hasta peso constante.

Este proceder da siempre resultados pobres, porque trazas de la sal

son arrastradas con los productos combustibles.

Por precipitación al estado de hidrato de alúmina. Precipitación con

NII3. — El amoníaco actuando sobre una solución de sales de aluminio

da un precipitado de hidrato blanco y amorfo (coloide).

Su naturaleza coloidal hace que comparta con las substancias que tal

se manifiestan, la propiedad de disolverse parcialmente en el agua, for-

mando las llamadas seudosoluciones ó soluciones coloidales (liidrosol);

de ahí que á los fines del análisis sea necesario eliminar este inconve-

niente, poniendo enjuego la acción del calor y la influencia de un elec-

trolito, que en este caso será una sal amoniacal. Ella atenúa la solubili-

dad parcial, que ofrece la alúmina hidratada en presencia del amoníaco

(Malaguti y Durocher 1 2, Fresenius 3, Fuchs). La cantidad de sal amonía-

co para operar una precipitación completa de la alúmina, debe ser tanto

mayor cuanto más grande sea el volumen de la solución por precipitar y

la del amoníaco precipitado. La acción de la sal debe ser completada por

ebullición, que se prolongará suavemente hasta tanto el amoníaco libre

haya sido eliminado en casi su totalidad. íái la filtración se operase siu

haber eliminado el exceso de amoníaco, se podría tener una pérdida no-

1 Analyse chimique quantitative, 8a edición francesa, tomo I, página 259.

! Anuales (le chimie ct de pharmaeic, 3a serie, tomo XVII, página 421.

* Analyse chimique quantitative, 8a edición francesa, tomo I, página 171.

25

tatole, tanto más grande cnanto mayor fuera la dilución y el exceso de

amoníaco más considerable (Malaguti y Durochcr) '.

Una ebullición enérgica y prolongada tornaría el medio ácido, debido

á una descomposición de la sal amoníaco, y mía parto del hidrato precipi-

tado pasaría en solución (Fresen ius). lie ahí porqué el reactivo precipitan-

te debe ser agregado en ligero exceso. Disminuir los momentos de ebulli-

ción, mediante la menor cantidad posible de gas por eliminar, implica evi-

tar un peligro: la acidez del medio por descomposición de la sal amonio.

El hecho de que el precipitado so transforma poco á. poco en seudo-

solución á baja temperatura, hace que sea requisito indispensable efec-

tuarla precipitación y el lavaje en caliente.

liste último resulta una operación relativamente penosa, por tratarse

de un coloide, siendo la lucha con la adsorción evidente. En efecto, la

porción de sal fijada sobre el coloide no es arrastrada completamente

por el lavaje, operación que se efectúa para evitar las pérdidas por

seudosoluciones con agua caliente ó con agua conteniendo unas gotas

de amoníaco y pequeña cantidad de sal amonio (Treadwell) y agua pura

al final. Los tres primeros lavajes deben hacerse por decantación y con-

cluir con lavajes agitados sobre el filtro, hasta que las aguas no den re-

acción sensible de cloro.

La filtración, también difícil, es conveniente hacerla por succión, así

se opera la desecación completa del precipitado; de otro modo es nece-

saria. una desecación lenta, prolongada y completa, que es difícil conse-

guir en el hidrato de alúmina, dada su consistencia, por lo cual nos ofre-

ce una. calcinación laboriosa, expuesta á pérdidas por proyección, si no

se la conduce con cuidado.

La calcinación requiere tiempo prolongado á temperaturas vecinas del

blanco para tener la seguridad que las últimas trazas de ácido son ex-

pulsadas (Mitscherlich), sobretodo si la solución ha sido sulfúrica, por-

que nos encontramos entonces en presencia de un sulfato básico de

alúmina, que no pierde su acción sino bajo la influencia prolongada de

altas temperaturas.

La precipitación del hidrato de aluminio es impedida por la presen-

cia de ciertos ácidos orgánicos fuertemente liidroxilados, á cuyos oxi-

drilos se fija, para dar combinaciones complejas. Siendo el oxidrilo la

condición del fenómeno, se encuentra que cuerpos que tienen dicha

agrupación múltiple, tal sucedo con ol azúcar, la glicerina, ote., gozan

del mismo poder. Evitaremos, pues, su presencia siempre que tengamos

que dosar alúmina.

ISTo es esta, una separación, por lo tanto suponemos ausentes cuerpos

(pie se comporten como la alúmina para con el amoníaco.

Loe. cit.

26

Esbozados así los principales fenómenos de esta operación, podremos

sintetizar el método en la forma siguiente :

La solución, bastante extendida, es adicionada de gran cantidad de

sal de amonio y á la ebullición, tratada por ligero exceso de amoníaco,

ebullición (jue se mantiene hasta reacción débilmente alcalina. Lavaje en

caliente, calcinación fuerte y prolongada.

En lugar del amoníaco puede emplearse en la precipitación el carbo-

nato ó el sulfuro de amonio, que, por el hecho de corresponder á ácidos

muy débiles y en los compuestos respectivos del aluminio sumamente

hidrolizables, no dan las sales de sus aniones correspondientes, y su ines-

tabilidad en las condiciones ordinarias se traduce en la formación de

alúmina hidratada con desprendimiento de anhídrido carbónico y ácido

sulfhídrico en uno y en otro caso.

De todos los reactivos empleados para la precipitación de la alúmina

el sulf hidrato de amonio es el que obra completamente y de manera

inmediata (Malaguti y Durocher), importando poco el volumen de la

disolución alumínica y la presencia de sales amoniacales. Para Erese-

idus la precipitación con cualquiera de ambas sales no aventaja en

exactitud á la del amoníaco.

Precipitación con hiposulfito do aodio. — El aluminio puede serdosado

al estado de alúmina, mediante la precipitación con hiposullito de sodio

(Cliancel) 1 agregado en exceso y en solución extendida 2 ((FIO de alú-

mina por 50 centímetros cúbicos de líquido) y ligeramente ácida, si hay

ácido libre se satura la casi totalidad con carbonato de soda. Se obtiene,

después de haber calentado hasta completo desprendimiento de ácido

sulfuroso, un precipitado que se lava con agua hirviendo, se deseca y se

calcina, primero suavemente para eliminar el azufre y se termina con

fuerte calor.

La alúmina obtenida es compacta, fácil de recoger y lavar, y después

de la calcinación la alúmina anhidra pulverulenta, opaca y de un blanco

puro (Fresenius) 3. Para lióse 4 este método da resultados pobres por la

acción disolvente del ácido sulfuroso. Aun por ebullición prolongada

queda ordinariamente en disolución una cantidad de alúmina que no se

puede despreciar, y cantidad tanto más grande, cuanto mayor ha sido el

tiempo demorado en operar la filtración.

Precipitación por medio de Ja mezcla yoduro y odato. — Fundado en la

1 liosic, 'frailé d’analyse, páginas 148-151, edición francesa. 1862.

8 Las fases de esta precipitación hasta llegar á la alúmina son : hiposullito de alú-

mina inestable, descomponible en alúmina y ácido liiposulfuroso, á su vez inestable

con desprendimiento do ácido sulfuroso y depósito de azufre.

3 Analyse chimiquc quantitative, tomo II, página 260, 8a edición francesa.

4 Traite tVanalyse, páginas 148-151, edición francesa. 1862.

27

fácil liidrolización de las sales de aluminio, Stock 1 ha fundado un mé-

todo. En efecto, una solución de cloruro de aluminio, despojada total-

mente de ácido libre, presenta siempre reacción ácida á los indicadores

comunes, debido á la parcial hidrólisis sufrida:

A1C13 + 311 . OH ^ Al(OH)3 -f 3H01.

Constituye, pues, un equilibrio que puede ser destruido con variar la

concentración, puesto que se determina una condición por la cual es

lijado el ácido, la hidrólisis puede proceder de otro modo á interesar

toda la masa de la sal, sin que el aluminio pueda precipitar en totalidad

como hidrato.

Se modifica en ese sentido introduciendo en el sistema una mezcla de

yoduro y yodato potásico, que obrando con el ácido libre permite la

sucesiva y completa hidrolización de la sal (Christensen) 2.

Operando en frío, á la larga resulta integral, pero en caliente y sobre

todo cuando se destruye el yodo libré por el hiposulñto de soda, es total

en algunos minutos, aun en solución extendida. La ausencia de hiposul-

fito torna la operación lenta, requiriendo entonces cantidad doble de

mezcla yodatoyoduro y calor prolongado de bañomaría para eliminar la

totalidad del yodo.

E11 síntesis el método es este : Á la solución alumínica neutra ó lige-

ramente ácida (si es ácida se neutraliza con la soda hasta formación de

precipitado y se redisuelve con algunas gotas do «ácido), so agrega exceso

de una mezcla de partes iguales de solución al 25 por ciento de yoduro

de potasio y de una solución saturada de yodato de potasio (encierra

más ó menos 7 °/0 de K103). Después de cinco minutos se decolora exac-

tamente la solución con hiposulfito sódico al 20 por ciento. Para asegu-

rarse de la total precipitación, so agrega aún una pequeña cantidad do

mezcla yoduroyodato, luego un ligero exceso de hiposulfito y se man-

tiene al calor del bañomaría media hora. Se filtra, se Lava con agua hir-

viendo, se seca y se calcina.

El autor cita numerosas experiencias con resultados muy exactos, y

Treadwell, después de haberlo ensayado, lo recomienda calurosamente.

La presencia de sales de cilicio y magnesio, así como el ácido bórico* no

tienen influencia sobre la bondad de los resultados; no así cuerpos orgá-

nicos ricos en oxidrilos, que impiden la precipitación y el ácido fosfórico

que influye diferentemente, dando precipitados fosfatados difíciles de

lavar: 2A1203P,03 mezclado á la alúmina, si ella está en exceso; y sola-

mente 2A1203P20.. si el exceso es de ácido.

1 Hcriclic der Dcutseh-Chcmiachen Gcscltediaft, página 518. 1900.

5 ZcUxehr. fiir anorg. Chrmic, XIV, página 801. 1897.

Precipitación y calcinación al estado de fosfato. — Hasta aquí el alu-

minio (losado al estado de alúmina puede ser pesado también como fos-

fato (Carnot) \

La base de este método es la precipitación de las sales de aluminio en

solución neutra en presencia de los fosfatos alcalinos, al estado de fos-

fato neutro de alúmina (A11H),) insoluble en ácido acético (diferencia de

los fosfatos alcalinos tórreos); precipitación que no es impedida por el

ácido tartárico, el azúcar, etc., pero sí por el ácido cítrico (Grotbe).

Este método de dosaje conviene sobre todo cuando la solución con-

tiene hierro (Fresenius), el cual debe ser previamente reducido al míni-

mum por medio del hiposulfito de sodio, pero puede servir también para

el caso exclusivo de la alúmina en la forma siguiente :

La solución clorhídrica de sales de alúmina es extendida á 500 centí-

metros cúbicos con agua fría y neutralizada con amoníaco. Se agregan

en seguida 4 centímetros cúbicos de ácido clorhídrico concentrado y 2

gramos de fosfato de soda disuelto en agua; se agita hasta disolución el

precipitado formado. Se agregan 10 gramos de hiposuliito de sodio en

disolución en poquefia cantidad de agua y 15 centímetros cúbicos de

ácido acético cristalizadle. Se calienta á ebullición hasta que cese el

desprendimiento de ácido sulfuroso. Se filtra tan rápidamente como sea

posible, se lava en caliente, deseca, calcina y pesa el fosfato de alúmina.

Al hablar de las separaciones, allí donde este método ofrece ventajas,

insistiremos en él.

Y para concluir con los métodos de aluminio, tocaré la vía electroquí-

mica, usada sólo para separaciones.

En licor mantenido ácido las sales de aluminio no sufren descompo-

sición aparente ó utilizadle bajo la influencia de las corrientes, pero si

se electroliza el oxalato doble de aluminio y amonio, esta sal se trans-

forma progresivamente en carbonato (Classen) á y la alúmina se preci-

pita bajo la forma de un hidrato gelatinoso, flotando en el licor. Si se

calienta en seguida para eliminar el carbonato amónico, se podrá recoger

sobre un filtro la alúmina y después del lavaje calcinar y pesar.

Posaje de la alúmina en medios complejos

Los métodos más ó menos aceptables y (pie hemos pasado en revista,

cuando la alúmina se encuentra sola en las soluciones, se tornan al pasar

á los medios complejos; y la preocupación (lelos autores por obtener pro*

Comptes-rcndus. 1881-1884 .

Iíiiían, Analysc chimique quantitative par électrolysc, página 193. 1899.

— 29 —

cedimientos precisos, se deja traslucir en las múltiples formas de sepa-

raciones ideadas.

Al encarar los diversos métodos, daremos por consumado el hecho do

la insol ubi lización de la sílice, que comúnmente forma parte de las ceni-

zas, por el proceso ordinario de tratamientos clorhídricos.

Dosificación de la alúmina por diferencia. — Por la falta de métodos

exclusivos para su dosificación y por las facilidades que ofrecen en cam-

bio para su determinación los cuerpos que le acompañan, es que la alú-

mina de antiguo se dosa por diferencia.

Se parte de la solución con sus sales al máximum y con las precaucio-

nes ya detalladas (pág. 24) se opera la precipitación con amoníaco ó con

carbonato de sodio y amoníaco (estación Halle, Alemania). El ácido fos-

fórico de ordinario se encuentra en las cenizas de las plantas, en propor-

ciones tales como para precipitar el hierro y la alúmina totalmente al

estado do fosfatos. El precipitado al rojo nos da la mezcla FeaO,, . A1203 .

iy>(.

La separación se puede operar calcinando con soda y sílice (Treadwell),

tomando la masa fundida con agua y dosificando en el filtrado el áeido

fosfórico. El residuo insoluble es tratado con ácido clorhídrico y en se-

guida con ácido sulfúrico en caliente. Se opera la reducción de las sales

férricas con cinc y se dosifica volumétricamente el hierro, determinando

la alúmina por diferencia.

Andrlick 1 y Tollens 2 operan la precipitación con amoníaco y débil

acidificación con ácido acético y diré con el último autor : el precipitado

puede ser considerado como fosfato neutro de hierro, pues se encuentra

raramente el fosfato de alúmina en las cenizas de las plantas en canti-

dades apreciables. Si ella estuviera presente, se dosificaría el fósforo con

el reactivo molíbdico, el hierro volumétricamente y la alúmina por dife-

rencia.

So debe evitar la ebullición del líquido débilmente acético como se

hace á veces 3, porque el precipitado de fosfato de hierro y alúmina

puede contener con facilidad pequeñas cantidades de cal, siendo que

aun en la precipitación en frío algunas veces se observa (J. y B. Ste-

fanow).

Separación por medio de los álcalis. — El hecho de que el hidrato de

aluminio obre como ácido débil ante las bases enérgicas y forme sales

solubles, en las que el aluminio figura como factor del anión, tal los alu-

minaos, ha sido la causa de que se aplique esta propiedad en la separa-

ción de los cuerpos que nos ocupan.

' Grandkau, Anuales de la scicncc agronomique, 3a serie, tomo II, página 393.

’ Expcrimcnt station record, V, XIII, números 3 y 4.

3 GltANDKAU, Anuales de la Science agronomique, 3a serio, tomo II, página 402.

Pero una objeción hay que hacer: los álcalis que constituyen la base

de estos métodos, aun en su estado de pureza, pueden contener, según se

ha demostrado, cantidades sensibles de alúmina (Pellet y Eribourgj '.

Para obtener resultados exactos será necesario efectuar ensayos en

blanco con los reactivos por usar y poder así descontar las cantidades de

alúmina agregadas, extrañas á la muestra.

Por otra parte, cuando se opera la precipitación en esta forma, es im-

posible quitar totalmente el álcali al hidrato de hierro, aun mediante

lavaje prolongado con agua hirviendo, por tratarse, más que de un sim-

ple arrastre mecánico, de un fenómeno químico (V. J. Hall) Este hecho

de por sí transforma en penosos los procedimientos, para darnos resul-

tados poco precisos; es por esto (pie el hierro no debe ser pesado, des-

pués de precipitación con potasa; es necesario disolverlo en ácido clor-

hídrico y operar la precipitación con amoníaco (Treadwell).

Knop para anular este inconveniente precipita los dos cuerpos con

sulfhidrato de amonio, tal lo han indicado Malaguti y Durocher, lava

con agua adicionada de pequeña cantidad de sulfhidrato y efectúa la

separación de los dos óxidos por medio de la potasa, á la cual ha agre-

gado también algunas gotas de sulfhidrato.

Encontramos, pues, una serie de métodos que, definidos á grandes

rasgos, se reducen á una precipitación de hidratos de hierro y alúmina

y transformación del último en aluminato, previo tratamiento con exceso

de álcali. Si la mezcla hubiera sido calcinada, el tratamiento con la

potasa sería infructuoso; la alúmina anhidra no se transforma por ese

medio en aluminato. El reactivo tendría que usarse entonces en forma

de fundente y, tomando el producto con agua, podríamos separar el sex-

quióxido insoluble del aluminato alcalino en solución.

Rose 1 * 3 procede partiendo del hierro al estado de sexquióxido en pre-

sencia de la alúmina : evaporando la solución hasta pequeño volumen

en cápsula de plata ó de platino, se la mezcla con solución de hidrato

de potasa y se la somete á ligera ebullición. Si la potasa está en exceso

la alúmina so redisuelve 4. Se filtra y lava el hidrato de hierro y en el

líquido se precipita la alúmina, sobresaturando con ácido clorhídrico y

adicionando luego de carbonato de amonio ó mejor de sulfuro de amonio,

previa saturación con amoníaco.

1 Gkandicau, Anuales do la soienoc agrunomiqac, 3a serio, tomo II, página 102.

a Am. che ni. Journal, tomo XIX, páginas 512-525.

3 lióse, Traité d’analyse, página 148, edición francesa. 1862.

1 Si la solución de aluminio contuviese magnesio precipitaría el aluminato de mag-

nesio iusolublo en exceso do álcali, pero por ebullición, con gran cantidad de cloruro

de amonio, se descompone en cloruromagnésicoamónico soluble <5 hidrato de alumi-

nio iusolublo.

31

La separación completa depende de las cantidades que existan de los

cuerpos en el líquido. Si la muestra fuera poíno en hierro (hasta 1 °/0 do

la masa empleada en la experiencia), un solo tratamiento alcalino sería

suficiente para operar la separación de los óxidos; no así si el hierro se

encontrara en exceso, porque entonces el abundante precipitado retiene

cantidades de alúmina. Se hace necesario entonces someter el precipi-

tado á subsiguientes tratamientos alcalinos (Treadwell) *, «pie pueden

alcanzar á tres ó cuatro, según la cantidad de hierro presente. Más radi-

cal y rápido es una fusión con potasa de la mezcla aun en presencia do

mucho hierro.

Experiencias repetidas han demostrado (Rose, Lowe) que aun para

cantidades considerables de hierro se puede separar la totalidad de la

alúmina invirtiendo la adición de reactivos, esto es, agregando gota á

gota la solución clorhídrica de las dos bases en solución hirviendo de

hidrato de potasa no muy extendida y teniendo cuidado de agitar la

mezcla. Como el sexquióxido así obtenido contiene pequeñas cantida-

des de potasa, se debe disolver en ácido clorhídrico y precipitar con

amoníaco.

Si la. cantidad de alúmina combinada al hierro es muy débil, este mé-

todo no es preciso (Rose).

Partiendo del protóxido de hierro, no se mejoran los resultados, máxi-

me si se ha operado la reducción de las sales con exceso de ácido sulfu-

roso en caliente, pues precipita la alúmina en pequeña cantidad al esta-

do de sulfato.

Barff 1 2 rechaza la fusión de los óxidos con nitro y soda y propone en

cambio la marcha de ácido nítrico y clorato. Los óxidos lavados, dese-

cados, mas no calcinados, los somete á la acción del álcali.

Campredon 3 y Joung 4 precipitan los óxidos con amoníaco, funden

con soda cáustica y en el líquido separado por filtración dosifican la alú-

mina al estado de fosfato.

No nos queda sino agregar, después de todo lo expuesto, que estamos

en presencia de métodos que dan siempre porcentajes elevados de alú-

mina, si no se procede á una doble precipitación, que complica notable-

mente los procedimientos.

Precipitación por medio del hipo sulfilo sódico. — Si abandonando los

álcalis, pasamos al hiposulllto, encontramos que el modo diferente do

reaccionar sobre las sales de hierro y aluminio constituye otro medio de

operación, base de distintos métodos, ya como reactivo principal (Clian-

1 Treadwf.ll, Trattato de chimica analítica, tomo II, página 91, edición italiana.

5 Bidlctin de la Sociclé chimique, VIII, página 339. 1867.

* ( luido da chimistc métallurgistc, páginas 499-500. 1898.

1 Anahjsl, página 13, 1888.

cel) y;i como medio accesorio (Garnot, Stock). En efecto, la insistencia

de un único ion del aluminio hace que la acción reduetora del hiposul-

lito no se traduzca sino en desprendimiento de anhídrido sulfuroso y

actúe sobro las sales para producir la alúmina hidratada insoluble. En

cambio, en presencia del hierro, transforma el ion férrico en ferroso, pro-

ductos solubles que so prestan ú toda operación analítica.

lievistado ya el método Ghancel en los procedimientos exclusivos de

la alúmina, lo tocaremos aquí, en lo que concierne á la separación de las

sales de hierro, fin para el cual lo propuso su autor (1850).

El cambio de coloración del líquido en presencia del hiposulüto es el

proceso de reducción délas sales férricas, pero la descoloración del licor

no ofrecerá al analista la seguridad plena de la ausencia de un cuerpo,

como se lo podría ofrecer una precipitación y filtración. Después de ha-

ber dejado actuar el hiposulfito y durante el lavaje del precipitado, una

pequeña cantidad de sales ferrosas se liidrolizan, impregnan el papel y

en la calcinación el precipitado aparece rojizo (Levine) l.

Pero el más grave inconveniente del procedimiento Chancel en mez-

clas complejas es que hace abstracción del ácido fosfórico preexistente

en las soluciones. El precipitado calcinado no es constituido por alúmi-

na pura, sino por una mezcla del óxido y de su fosfato 2.

No haré aquí sino citar el procedimiento Stock, ya descrito (pág. 2G)

y que sin otras modificaciones se puede aplicar á la separación, método

que emplea el hiposulfito, no como precipitante, sino para introducir

modificaciones ventajosas en el medio.

Por esta misma circunstancia corresponde colocar aquí el método

(Garnot, 1882) 3 que no es sino una modificación feliz del procedimiento

Gliancel y más aún del método Fischer 4 5 (dosificación de la alúmina al es-

tado de fosfato en medio acético, sin intervención del hiposulfito). Se fun-

da en la solubilidad é insolubilidad en el ácido acético respectivamente

del fosfato ferroso y del fosfato de aluminio, cuerpo éste al cual se llega,

compuesto perfectamente definido con 41,85 por ciento de alúmina.

El método, tal como lo consigna Garnot 3 en su obra, es el siguiente :

Se satura incompletamente el ácido libre por el amoníaco, se agrega

el fosfato alcalino en exceso, con relación á la cantidad que se presume

de alúmina : luego se vierte hiposulfito. Se debe tener cuidado de dejar

obrar en frío, si hay sal férrica hasta descoloración completa del licor.

1 llulletin do l’ Aosooiation dos (incidió (¡ludíanlo el deo 6 ludíanlo de l’ Instituí Mcurice,

número 17, página 31. 1913.

- Loe. cit.

3 C'omptes-rcndus, 18 de julio de 1881, 7 de abril de 1884.

1 Zeitschrift fiir anal. Chemie. 1865.

5 Ai>. Caknot, Traité d’analyse des subotanceo minórales.

— 33 —

Habiendo sido totalmente la sal llevada al mínimum, se agrega poco á

poco el acetato de sodio y se mantiene á ebullición durante 20 ó 30 mi-

nutos. Se deja reposar, se lava por decantación y luego sobre el filtro

con agua caliente; se seca, calcina y pasa el fosfato de alúmina.

De la mayor ó menor cantidad de hierro en la solución depende la

bondad de los resultados ; si la porción es mínima, su aplicación es ex-

celente ; en cambio, en caso contrario, proporciona datos excesivos. En

tales circunstancias es necesario operar la reducción de las sales en so-

1 ueión clorhídrica por medio del ácido sulfuroso y eliminar el exceso de

reactivo por ebullición. En frío neutralizar la mayor parte del ácido,

agregar el liiposulfito y el fosfato y consumar su acción en caliente

(Oarnot).

Aún con estas precauciones, es muy difícil obtener un fosfato de alú-

mina perfectamente blanco, por el arrastre de mínimas cantidades de

hierro (la sobrecarga hace variar el tenor de alúmina de 0,20 á 0.30 °/0),

impureza que es tanto mayor, cuanto que la reducción se opera en ca-

liente, debido á que la alúmina, en presencia del liiposulfito en tales con-

diciones, empieza á precipitar antes que todo el hierro sea llevado al

mínimum, y de ahí los precipitados rojizos (Devine).

Numerosos autores han realizado prolijos estudios sobre el método

Oarnot. De entre ellos Camprcdon ’, aplicándolo á los minerales de hie-

rro, ha efectuado ensayos de control, con cantidades conocidas de hie-

rro y alúmina, obteniendo para ésta resultados exactos.

Pellet y Fribourg 2 (1907) hacen un prolijo estudio, aplicando el méto-

do al caso especial de las cenizas. En experiencias realizadas sobre lí-

quidos de título conocido, llegan á determinar para el procedimiento un

error medio de 0,0004, y ensayos realizados (1903) con cenizas sintéti-

cas revelan al método Oarnot. capaz de apreciar cantidades do alúmina

correspondiente al 2 por ciento y aun al 0,20 por ciento de cenizas.

Ensayando el método en presencia de sales de manganeso en propor-

ción variable, han demostrado que ellas no tienen acción sobre los re-

sultados 3 4.

Levine 1 ha ensayado el procedimiento, encarándolo desde distintos

puntos de vista, llegando á las siguientes conclusiones basadas en datos

precisos :

Ia La acidez del líquido no debe ser ni muy débil ni excesiva.

En el primer caso, cuando la solución se hace hervir, después de la

1 Campredon, Traite ñ’analyse métallurgique, 1898.

5 («haniuíau, Anuales de la Science agronomiqne.

* Loe. oit.

4 lhdletin de l’Associalion des anvicns ¿ludianls, número 17, piíginns 37 y siguientes».

1913.

- 8-1 —

adición del fosfato, se produce en el fondo del vaso un precipitado adhe-

rente, cuya redisolución en ácido clorhídrico, aun en exceso notable, es

difícil, obteniendo por esto resultados pobres.

Siendo fuerte la acidez, la precipitación por intermedio del hiposulii-

to es incompleta y hasta nula.

2a Que en soluciones puras de alúmina la precipitación es completa,

se utilice ó no un acetato alcalino.

3a El fosfato alumínico arrastra de un modo continuo mínimas canti-

dades de hierro, en presencia ó en ausencia de un acetato, arrastre que

se evita sólo por una doble precipitación, proceder (pie debe adoptarse

igualmente en presencia de sales de cal, magnesia y manganeso.

4a Los acetatos no parecen desempeñar papel alguno en la exactitud

del método.

Datos personales. — Dos series de ensayos efectué con el método

Carnot :

Io Sobre soluciones puras de alumbre;

2o Sobre líquidos conteniendo á la vez alumbre y sales de hierro.

Realizado un ensayo en blanco, obtuve un residuo apreciado en

0"r0()()8, residuo «pie siempre tuve en cuenta en las operaciones subsi-

guientes :

ia serie : soluciones de alumbre puro

Se puede comprobar una pequeña diferencia en defecto, que según

los datos es tanto mayor cuanto mayor es el precipitado de fosfato alu-

mínico. Esta solubilidad es señalada por Carnot, y Lasne la ha calculado

en GROOOS operando con 250 centímetros cúbicos de solución *.

Anuales de chimie analylique, noviembre 9. 1890.

35

?" unir : dosificación de la alúmina rn presencia de sales de hiena

La presencia de hierro aun en pequeñas cantidades enriquece los re-

sultados, por un arrastro en la precipitación, evitable sólo por una re-

precipitación, que complica el método.

Acción del sulfato de amonio sobre el nitrato de alúmina y nitrato bási-

co de hierro. — Beilstein 1 propone un método de separación basado en

la solubilidad del nitrato de alúmina y la insolubilidad del nitrato bási-

co de hierro en el sulfato de amonio. Los resultados no son satisfacto-

rios, si no se opera una reprecipitaeión, pues siempre pequeñas cantida-

des de alúmina son arrastradas con el nitrato de hierro.

Métodos de separación usando altas temperaturas. — Hay una serie de

procedimientos que sólo describiré someramente, pues su complicada

manipulación hace que se desechen en los trabajos corrientes.

El llamado método de los nitratos (Sainte-Claire Deville) 2 consiste en

evaporar en seco en una, cápsula, de porcelana la solución nítrica do am-

bos óxidos y calentar progresivamente hasta 200°, manteniendo á esta

temperatura hasta tanto no se desprendan vapores rutilantes. Losnitra-

tos do hierro y alúmina son descompuestos en su totalidad; en cambio

los de calcio y magnesio, si los hubiera, resisten bien (el nitrato de mag-

nesio puede sufrir un comienzo de descomposición, pero será, llevado al

estado soluble por tratamiento con nitrato amoniacal. Se moja la mate-

ria con solución concentrada de nitrato de amonio y so calienta á 100°

hasta que todo el olor amoniacal haya desaparecido; se diluye y deja

algún tiempo en caliente). La alúmina y el peróxido de hierro quedan

netamente insolubles, mientras que las tierras alcalinas se disuelven por

completo al estado de nitratos.

1 7 teme de chimie analytique, página. 81. 1893.

s Anuales de chimie el de pli psique, 3a serie, volumen XXXVIII, página 15. 1853.

— 3(¡ —

Rivot y Sainte-Olaire Deville 1 proceden sometiendo al rojo la mezcla

de ambos óxidos, reduciendo el sexqnióxido por medio de una corriente

de hidrógeno y arrastrando luego el hierro al estado de percloruro, me-

diante una corriente de ácido clorhídrico al rojo.

Queda como residuo la alúmina, y el hierro se puede determinar ya

por diferencia ó recibiendo el percloruro y dosificándolo directamente.

Este método es recomendable sobre todo cuando hay poco hierro y

mucha alúmina (Fresenius).

LMIÓte preconiza un medio de separación combinando el procedimien-

to citado con el método Sonnenseheind. En efecto, separando el ácido

fosfórico por el nitromolibdalo de amonio, precipitan luego los óxidos de

hierro y alúmina por exceso de sulfhidrato que mantiene en disolución

el molibdeno. Separados el hierro y la alúmina, se someten al procedi-

miento Rivot-Sainte-Claire Deville y se obtiene la alúmina pura. L’IIóte

considera éste, el método por excelencia 2.

El método Sonnenscheind es cómodo sólo cuando hay poco fosfórico en

presencia «le mucho peróxido de hierro y alúmina; por otra parte, siendo

tan molesto separar las bases despojadas del ácido fosfórico del exceso

considerable de ácido molíbdico, es preferible pesar la totalidad P2Ob,

Fe.,03 y A1.,03 y dosificar el primero por el molibdato, el hierro volumé-

trico y la alúmina por diferencia (Fresenius).

De las opiniones expresadas se deduce que estos métodos están con-

traindicados para el caso especial de las cenizas :

Io Por la abundancia de fosfatos con relación á las dos bases;

2o Por las pequeñas proporciones que la alúmina alcanza en esos pro-

ductos.

Pellet y Fribourg 3 ensayando el método en cenizas ya sintéticas, ya

reales, no quedan satisfechos, siendo el procedimiento muy largo y re-

quiere dispositivos especiales. Además, la pequeña cantidad de alúmina

en las cenizas exige muestras considerables, la abundancia de fosfórico,

exceso de reactivo molíbdico y, por fin, la separación del molibdeno me-

diante el sulfhidrato no es completa, de modo que el precipitado de hie-

rro y alúmina proporciona cifras elevadas.

Separación por intermedio del éter. — El distinto modo de comportarse

el cloruro férrico y el cloruro de aluminio en presencia del éter ha hecho

(pie se aplique como medio de separación.

Una solución de cloruro férrico, adicionada de su volumen de ácido

clorhídrico .'S.'i por ciento, tratada por el éter, le cede á éste el hierro,

1 Grandkau, Analyse des matiéres ayricolés, volumen 1, página 116.

4 Comptes-rendus, 21 de marzo do 1887.

3 Grandkau, Anuales de la scicncc ayronomique, 3a serie, volumen II, página 116.

37

mientras que el aluminio queda en el líquido clorhídrico. En las condi-

ciones ordinarias tres tratamientos con éter son suficientes, para que la

solución acuosa, neutralizada casi completamente, no responda á las

reacciones más sensibles del hierro. La presencia de ácido nítrico ó de

ácido sulfúrico no dificulta la dosificación (Hanriot) l.

K.otlie 2 ha ideado un dispositivo, modificado después por Oarnot, para

la separación del líquido clorhídricoetéreo conteniendo hierro, no sólo

de la solución clorhídrica de sal de aluminio, sino de las de otros meta-

les, como ser: cobro, manganeso, cobalto, níquel, cromo, titano y vana-

dio, en caso de estar presentes.

Gooeh y Ilavens 3 modifican el método anterior, completándolo en el

sentido de obtener la precipitación del cloruro de aluminio hidratado

(Aln Cl0 . 1211,0) por una saturación con ácido clorhídrico gaseoso, des-

pués del tratamiento etéreo.

Operan así : se hace una mezcla con partes iguales de ácido clorhí-

drico concentrado y éter anhidro. Al líquido límpido y homogéneo que

se debe obtener, se agrega la mezcla de los dos cloruros disueltos en la

menor cantidad posible de agua y se opera la saturación con ácido clor-

hídrico gaseoso á baja temperatura. El cloruro de aluminio se precipita

y recoge en un crisol de Gooeh. Se lava con mezcla éteroclorhídrica sa-

turada de ácido clorhídrico gaseoso; se seca á 150° durante inedia, hora,

so mezcla con un gramo de óxido de mercurio, se calienta gradualmente

para, volatilizar el mercurio y se calcina, hasta peso constante el residuo

de alúmina pura.

Influencia de los ácidos orgánicos en la separación. — Un recurso de

separación de la alúmina y el hierro es el basado en el diferente modo

de comportarse dichas bases hacia los ácidos orgánicos ó sus sales (ácido

acético, succínico, tartárico, fórmico, oleico, etc.). No es el método del

acetato (Gibbs) 4 un modo de separación del hierro y del aluminio, sino

de la eliminación de ambos de las combinaciones con los demás metales.

En efecto, una de las características de las sales que nos ocupan, es

su fácil hidrolización, y tanto más acentuada., cuanto menos enérgico es

el anión que la constituye. Debido á este fenómeno es que el acetato de

hierro y el de alúmina por simple ebullición de su solución acuosa dan

origen á acetatos básicos insolubles, que por hidrólisis completa so

transforma en el hidrato correspondiente. Se excusa decir que tal hidró-

lisis no tiene lugar en presencia de ácido libre, por lo tanto es necosa-

1 Bulletin de la Société clúmique, volumen Vil, página 161. 1892.

5 llcvuc de clúmic analytiqne, página 119. 1897.

a Frkscnius, Analj/se chimiquc quantitalive, 8a edición francesa, volumen II, pá-

gina 276.

4 Journal fiir praktische Chemie, XCV, página 356. 1865.

l io, si liay acidez excesiva, un tratamiento con carbonato de sodio ó

carbonato de amonio hasta casi neutralización. Se está en condiciones

entonces de agregar una solución concentrada de acetato de sodio ó de

amonio en relación con la cantidad de óxido por precipitar; se somete á

la ebullición, pero no muy prolongada, porque (ornaría el precipitado

mucilaginoso (Fresen i us). Si por la presencia del acetato alcalino trans-

mitiera esta reacción al medio, una neutralización con ácido acético se

impone. El precipitado es lavado por decantación y filtración con agua

hirviendo adicionada de pequeña cantidad de acetato desodio ó de amo-

nio. Para análisis rigurosos es necesario una reprecipitación (Fresenius,

Gibbs), puesto que es el medio de evitar el arrastre de otros metales.

El precipitado de alúmina y óxido de hierro es á menudo difícil de

lavar, como todo coloide. La filtración es tan lenta, que el agua de lavaje

se enfría, y entonces, si el líquido es ácido, redisuelve en parte el óxido

de hierro.

Para evitar este inconveniente es necesario neutralizar tanto como

sea posible, mientras no aparezca precipitado, antes de agregar el ace-

tato alcalino y agregar al líquido mucho acetato de sodio (1 y medio á

á dos gramos por 0gll de hierro y alúmina). El lavaje es entonces fácil

(Jungck).

El ácido fórmico y sus sales se comportan de modo análogo al ácido

acético y es con frecuencia reemplazado en el análisis, obteniendo por

hidrólisis formiatos básicos que por calcinación dan alúmina (Leclére) '.

Se opera en solución bastante extendida, conteniendo ligero exceso

de ácido sulfúrico. El ion férrico debe ser transformado en ferroso á los

fines de la separación, y para ésto es preferible emplear el hiposuliito de

sodio de amonio, que no deja residuo' en los precipitados como el liipo-

sulftto de sodio.

La presencia de ácido sulfúrico haría que á la ebullición el hiposul-

íito se descompusiera rápidamente, faltándole tiempo para arrastrar

toda la alúmina; á fin de reemplazarlo se agrega gran exceso de formiato

de amonio. El ácido fórmico, libre en solución extendida, desplaza muy

débilmente al ácido liiposulfuroso. Si después déla adición del formiato

amónico se lleva a la ebullición con exceso de liiposulfito, el hierro se

mantiene al estado de protosal, mientras la alúmina precipita progresi-

vamente como formiato básico, mezclada con pequeñas cantidades de

azufre.

Desecado el residuo, es necesario embeberlo de ácido nítrico, para eli-

minar el ácido fórmico y evitar así la presencia de un residuo de carbón

en la alúmina calcinada (Leclére) a.

1 Comptcs-rcndiis, tomo CXXXVIII, página 1 16. 1905.

* Loa. cit.

— 39 —

L;t acción «leí Acido tartárico de mantener la alúmina en disolución

en licor amoniacal, ha sido usada de largo tiempo para separar el hierro

de la alúmina (Rose l, Carnot) 2 3.

Á la solución de los dos óxidos, débilmente nítrica ó clorhídrica, se

agrega exceso de ácido tartárico (más ó menos diez veces el peso de la

alúmina) y amoníaco en cantidad suficiente para que el licor se torne

límpido.

Se vierte entonces ligero exceso de sulfhidrato de amonio en el líqui-

do llevado hacia 80°, se agita luego y calienta duranto dos horas en vaso

cubierto, se deja depositar el sulfuro de hierro «pie so recibe y lava so- .

bre íilf ro; la alúmina pasa en disolución. La separación es perfectamente

neta en soluciones pobres en hierro y ricas en alúmina. En caso contra-

rio se tiene un precipitado voluminoso de sulfuro, que retiene por adhe-

rencia proporciones apreciables de alúmina.

Para la separación del hierro de otros metales como el cinc, manga-

neso, cobalto y níquel, pudiéndose aplicar también para arrastrar con el

hierro la alúmina (Mitscherlich, Pagels) en caso de que esté presente,

Rose ? aplica la acción del ácido succínico sobre ambas bases.

Á la solución que no debe encerrar exceso de ácido sulfúrico, se le

agrega amoníaco hasta «pie el líquido tome un color rojo obscuro, y luego

acetato de sodio ó de amonio hasta que el tinte sea rojo pronunciado;

se precipita con un succinato alcalino, calentado ligeramente; después

de enfriamiento se separa por filtración el succinato de hierro del líqui-

do que contiene todos los otros metales. Se lava el precipitado con agua

fría, después con agua amoniacal caliente, lo que le hace perder gran

parte de su ácido. Después de desecación se calienta al rojo, se oxida

con ácido nítrico y se calcina nuevamente.

Y para concluir con los ácidos orgánicos, haremos una descripción del

método de los oleatos (Rorntrager) \ Pesados ambos óxidos de hierro y

alúmina, se les redisuelve en ácido clorhídrico (es de notarse, á pesar de

la elección del disolvente por el autor, que ambos óxidos no se disuel-

ven sino difícilmente en el ácido clorhídrico) ; la solución es llevada á

casi neutralidad por la potasa y se precipitan ambos óxidos con un jabón

potásico neutro y líquido (este jabón es preparado por Keysser, de Hanó-

ver, y Onde, de Leipzig) en caliente y tratando de evitar un exceso, por-

que se disolverían los oleatos precipitados. Se filtra por papel antes mo-

jado con agua caliente y con agua caliente se efectúa el lavaje hasta

1 Itosic, Traite d’anaiyscs qnantiiatives, edición frnncosa, piígiwi 150. 1802.

4 Journal de pliannaeir el de. ehimie, 5a serio, tome IV, p. 2(5G.

3 Fkksknius, Analyee oliimiquo qnantitalirr, volumen I, piíghm GOL

1 Reme de ehimie annhjtique, pfígina 100, 1800.

KI!V. MUSICO I.A I’I.ATA.

T. XXIII

4

— 10

la desaparición del cloruro potásico. Para separar ambas bases, se trata

el precipitado gelatinoso con petróleo en caliente, basta que el líquido

filtrado sea incoloro, lo que indicará la disolución completa del oleato

de hierro. Se calcina el residuo constituido por alúmina pura.

Además de presentar la desventaja de no ser completamente insolu-

ble el oleato de alúmina en el petróleo, el solo hecho de citar como re-

activo jabones y por consecuencia álcalis (potasa ó soda) y líquidos como

el petróleo, que deben actuar sobre precipitados coloides, nos hace

concebir el método como de lo más penoso y con resultados nada satis-

factorios.

Separación lasada en la influencia de compuestos orgánicos. — Como

último término de los métodos de precipitación, citaré varios procedi-

mientos basados en la influencia de ciertos compuestos orgánicos sobre

las sales de alúmina y sus fines, especialmente las sales de hierro.

En 1885 Hinski y von Knorre 1 hicieron pública la existencia de un

ferrinitroso (3 2 naftol de fórmula (C1QIIU(), .NO)., Fe que se presenta en

forma de precipitado voluminoso pardo obscuro, poniendo en presencia

de una solución neutra ó débilmente ácida de una sal férrica, una solu-

ción de nitroso ¡i naftol en ácido acético al 50 por ciento más ó menos.

Las sales ferrosas producen el precipitado correspondiente, muy soluble

en los ácidos minerales, pero siendo imposible obtenerlo puro exento de

sales férricas, pues se oxida lentamente en frío, con rapidez en calien-

te, razón esta por qué el dosaje debe hacerse sólo con sales al máximum.

La ausencia de análoga reacción con las sales de alúmina, fué la base

sobre que fundaron los autores el método siguiente : Partiendo del sul-

fato ó cloruro férrico y de aluminio, se lleva su solución á pequeño vo-

lumen, se neutraliza con amoníaco hasta comienzo del precipitado y se

redisuelve en algunas gotas de ácido clorhídrico. Se agrega entonces al

licor frío su propio volumen de ácido acético á 50 por ciento y un lige-

ro exceso de nitroso $ naftol, disuelto en el ácido acético á 50 por ciento,

agitando. Después de seis ó siete horas se filtra el ferrinitroso [3 naftol, se

lava con ácido acético 50 por ciento y al fin con agua fría, hasta que una

gota del filtrado no deje residuo apreciable sobre una lámina de platino.

Un gran exceso de nitroso ¡3 naftol colorearía el agua de lavaje en ama-

rillo débil, pero no tendría influencia sobre el resultado. En crisol de

porcelana se efectúa la calcinación en presencia de cantidad igual al

precipitado de ácido oxálico puro, elevando la temperatura gradualmen-

te. Se pesa el sexquióxido.

1 Berichte der Deutsch-Chimischeii fíesellschaft, XVIII, página 1795. 1885.

5 El nitro /2 naftol os un reactivo extremadamente sensible del hierro ; el agua de

Charlottenbourg, que encierra solamente 3 miligramos de hierro por litro, so colora

netamente de verde bajo su acción (Berlín, Techuischo Hochselmle).

— 41

Para (losar la alúmina en la solución se evapora á fin de sacar la ma-

yor parto del ¡icido acético; se opera, entóneos la precipitación con amo-

níaco. La alúmina obtenida es obscura por su mezcla con las combina-

ciones orgánicas; se lava con agua caliente, se deseca, se calcina y pasa

la alúmina perfectamente blanca.

Según los autores, un exceso más ó menos grande de precipitante no

ejerce influencia alguna sobre la separación integral de la alúmina, pero

á pesar de lo ventajoso que suponen al método, llegan á la conclusión

de que es preferible dosar en una parte alícuota el hierro por el proce-

dimiento indicado y en otra fracción la totalidad do ambas bases por

los métodos ordinarios, determinando alúmina por diferencia.

Estando presente el ácido fosfórico, este procedimiento no tiene apli-

cación, pues el precipitado de sales férricas encierra este ácido en canti-

dades apreciables.

Vignon ‘, basándose en la acción diferente de la trimetilamina sobre

las sales de hierro y aluminio, propone un método consistente en agregar

á los compuestos férricos y de alúmina gran exceso de trimetilamina

concentrada; se deja reposar durante 24 horas, se filtra y lava con tri-

metilamina, se seca y calcina.

Otro reactivo que obra, á la vez que como precipitante de las sales de

alúmina, como reductor de las sales férricas, es la fenilhidracina, que fué

empleada parala separación de ambas bases por Hess y Campbell 1 2. La

solución clorhídrica de esas sales, llevada más ó menos á 250 centíme-

tros cúbicos, es calentada, después de adición de amoníaco diluido, á

ebullición ; se agrega en seguida gota á gota hasta decoloración una so-

lución neutra y saturada de bisulfito de amonio, obtenido haciendo

pasar una corriente de gas sulfuroso en el amoníaco diluido al medio.

El hierro es completamente reducido y la solución caliento es adicio-

nada do 1 ó 2 centi metros cúbicos de fenilhidracina. que precipita la

alúmina, pero el precipitado no es puro, arrastra una cantidad de ácido

fosfórico que concurre á formar un fosfato do alúmina. El precipitado es

recogido en un filtro, lavado con agua caliente, conteniendo una peque-

ña cantidad de bisulfito de fenilhidracina, hasta que las aguas no den

reacción sensible con el sulfuro de amonio. Se deseca, se calcina y en

el residuo debemos tener en cuenta la presencia del anhídrido fosfo-

roso.

Debe evitársela presencia del cromo, pues precipita cuantitativamen-

te por la fenilhidracina.

He ensayado este método y puedo declarar que, debido á la naturale-

1 Comptes-rendus , página. 638. 1885.

5 Anuales de chimic analytiquc, página 230. 1900.

42

za de los reactivos, se Lace penoso el operar ; los lavajes deben efectuar-

se con insistencia, pues parece ser que los fenómenos de adsorción, tra-

tándose de estos cuerpos orgánicos, son más tenaces que usando otros

precipitantes y por lo tanto es de esperarse que la separación sea me-

nos rigurosa.

Métodos electrolíticos. — Son numerosos los procedimientos de separa-

ción que se lian ideado, de las sales de alúmina y de hierro por vía elec-

troquímica, diferenciándose sólo en los disolventes que ponen en presen-

cia durante la operación ; ya oxalato de potasio y amonio (Parodi, Mas-

cazzini, Olassen, lieiss), ya licor citroalcalino (Smitli), ya licores tartro-

amoniacales (Smitli y Miiluj y que contribuyen ó á mantener la alúmina

en disolución y favorecer sólo el depósito de hierro, ó a provocar una

precipitación de la alúmina en el seno del líquido, después de operar la

corriente transformaciones en la constitución química de los reactivos

en presencia, al mismo tiempo’ que se produce el depósito de hierro en

el cátodo.

De ellos daré los más importantes, considerando á los demás sólo con

modificaciones en el detalle.

Según Olassen *, si se somete en frío á la electrólisis una solución de

sales de hierro y aluminio, á la cual se ha agregado gran exceso de oxa-

lato de amonio, el hierro se deposita sobre el cátodo casi en su totali-

dad, antes de que la alúmina se separe, lo que no sucede hasta tanto la

cantidad de oxalato de amonio, aún no convertida en carbonato por la co-

rriente, sea preponderante. Como término de la operación se obtiene la se-

paración total del hierro en el electrodo y transformación completa de la

alúmina en hidrato. Para conocer el <1 nal de la electrólisis, se investiga

en algunas gotas del licor el hierro por medio de sus reacciones sensibles.

En la práctica se agrega á la solución de los sulfatos neutralizados con

amoníaco (los cloruros no convienen) un exceso de oxalato de amonio,

suficiente para redisolver el precipitado, se extiende hasta 150-175 cen-

tímetros cúbicos y se agrega aún calentando, 2 ó o gramos de oxalato de

amonio, para 0°*1 de metales. Se electroliza á la temperatura que ordina-

riamente se produce la operación, esto es 49°, pero el líquido se enfría

ulteriormente poco á poco. Con corriente de 1,0-1,95 amperes y 4, 3-4, 4

volts, en tres horas la electrólisis es completa. Es útil no prolongar la

acción de la corriente mayor tiempo de lo necesario para la separación

completa del hierro, porque entonces una gran parte de la alúmina forma-

da puede adherirse al cátodo, de donde es muy difícil eliminarla, efecto

que igualmente lo producen corrientes más fuertes, elevando la tempe-

ratura del electrolito. Cuando el depósito de alúmina se produce, se agre-

ga al líquido, sin interrumpir la corriente, ácido oxálico, (pie se vierte

Iíiban, Analyse chimiqac quantitativc par éledrohjse, página 227. 1 891) .

— 43 —

poco ¡i poco en el vaso basta redisolución completa de la alúmina, y se

continúa la electrólisis, para, depositar las últimas porciones do li ierro

disueltas, ó se lava el electrodo con solución latente diluida de potasa,

que disuelve la alúmina sin atacar el hierro.

Si esta base se encuentra en exceso con relación á la alúmina, el mé-

todo da sin dificultad buenos resultados ; en caso contrario se está ex-

puesto á. provocar el depósito de alúmina deque hablábamos, aplicando

entonces el procedimiento indicado.

Con electrodos rodantes se opera así : para (F'2 de hierro y respecti-

vamente de aluminio, como sulfates, se emplearán 7 gramos de oxalato

de amonio, diluyendo todo en 125 centímetros cúbicos de agua. Se elec-

troliza á 70 °, con 000 vueltas por minuto, ND100=7 amperes, G-7 voltios.

La operación dura 55 minutos (Fisclier). Error analítico : 0"r0002-0,0003.

Para la determinación de la alúmina, que la tenemos totalmente pre-

cipitada en el licor por la influencia del carbonato de amonio, prove-

niente de la acción de la corriente, en medio amoniacal, so evapora para

iluminar el exceso de amoníaco, se filtra el precipitado, se seca, calcina

y pesa la alúmina.

Según Olassen, determinaciones efectuadas en solución conteniendo

(F'l de hierro y 0Rr00 de alúmina, empleando más ó menos 8 gramos de

oxalato amónico para 120 gramos de vehículo, han dado resultados

muy satisfactorios.

Si se prefiere no obtener la precipitación do la alúmina, que siempre

es una desventaja para el depósito de hierro, es suficiente agregar á la

solución, conteniendo sales de hierro y aluminio, un gramo de tartrato

de potasa y electrolizar á temperatura de 50 á 00°, con corriente de un

atnpere más ó menos y una diferencia de potencial de 4 á 5 voltios. Se

deposita, así completamente (F1 de hierro en 5 ó 0 horas, permaneciendo

el líquido límpido hasta el fin»

En licor alcalino adicionado de sal de Seignettey aun en presencia de

una gran cantidad de ácido fosfórico, el hierro es rigurosamente sepa-

rado del aluminio, compacto y exento de fósforo (Engels) b Es necesario

á veces tener cuidado de no agregar sino la cantidad de sal de Seignette

necesaria, para impedir la separación del hierro bajo la forma de sal

básica, pues en presencia de mucho tartrato quedaría un poco de hierro

en solución. La intensidad de la corriente podrá ser llevada hasta 1,6

ampere; el depósito se efectúa rápidamente.

Hollard y Bertiaux 2 han descrito un método electrolítico que per-

mite la separación del hierro, del manganeso y del aluminio.

> Rujan, Anal yse chimiquc qnantilafive par ¿tcctrolysc.

5 lIoi.r.AUD ofc IJkktiaux, Analysc des métaiix par ¿ Icclrohjsc , páginas 17 y 167. 1906.

— 44

El líquido que mantiene las tres bases es tratado eon 7 centímetros

cúbicos de ácido sulfúrico puro á 00“ B., evaporando suavemente abaño

de arena para eliminar todo el ácido clorhídrico existente. Se toma eon

agua, se agregan 5 gramos de ácido cítrico puro y 50 centímetros cúbicos

de solución concentrada de ácido sulfuroso. Se neutraliza con amoníaco

á 22° (son necesarios 20 á 30 centímetros cúbicos) y se agrega aún un

exceso de 25 centímetros cúbicos de amoníaco, diluyendo con agua des-

tilada de 250 á 300 centímetros cúbicos.

La electrólisis del hierro se efectúa de la manera siguiente : estando

las sales al máximo, con la temperatura do 40° que produce la corriente,

sin ir más allá, con peligro que se forme por los efectos reductores, sul-

furo de hierro, y eon corriente de un ampero por decímetro cúbico, el

depósito se produce completo en 0 á 8 horas para 0gr050, en 12 horas

para 0b'r250 á 0S1500 y en 14 horas para un gramo de hierro metálico.

El fin de la operación se confirma, ensayando las reacciones sensibles

del hierro. El electrodo se lava primero con agua citratada, luego con

agua destilada y por fin con alcohol.

Los resultados son un tanto excesivos, debido al arrastre junto con el

hierro de pequeñas cantidades de carbono, provenientes del ácido cítrico

y trazas de azufre, proveniente de la reducción de los sulfates, sobre-

carga estimada en 0gI0018 para cada Üs‘100 de depósito obtenido (Ho-

llard, Fribourgj.

El líquido que contiene el manganeso y la alúmina, al cual se deben

agregar las aguas de lavaje, se acidula con ácido sulfúrico (4 á 5 centí-

metros cúbicos de ácido (i(i° B.)y so sumerge en ól el electrodo positivo,

para redisolver la cantidad de óxido de manganeso (pie se haya deposi-

tado. Se agregan 25 centímetros cúbicos de solución concentrada de

ácido sulfuroso y amoníaco hasta neutralización y luego aún un exceso

de amoníaco de 30 á 35 centímetros cúbicos.

Se electroliza el manganeso como sigue: se diluye el líquido de 250 á

300 centímetros cúbicos con agua destilada, y se dispone el electrodo en

que se desea efectuar el depósito como polo positivo (es mejor tomar

cilindros despulidos ó el electrodo de Hollard de platino iridado). Se

opera con corriente de 0,4 á 0,5 ampere, calentando de modo de llegar

gradualmente de 80 á 90° al fin de la primera media hora, temperatura

esta última que es necesario mantener en el curso de la operación. La

electrólisis dura 10 horas y es retardada por la presencia del súbito de

amonio. Se debe tener la precaución de mantener el baño ligeramente

alcalino hasta el fin. Se lava el electrodo con dos baños de agua hirviendo

ligeramente alcalina, y una vez secóse lleva al rojo, transformándose en

peróxido (Mn304) los superóxidos ó bióxido de manganeso depositado.

Si una parte de óxido se hubiera destacado del electrodo, será necesario

separarlo por filtración del baño, calcinarlo y agregar su peso al anterior.

— 45

En fui, Hollaril para dosificar la alúmina evapora los líquidos restantes

con ácido sulfúrico en exceso. Evapora á seco, toma el residuo con par-

tes iguales de ácido sulfúrico y ácido nítrico, para destruir la materia

orgánica; evapora nuevamente á seco y toma con ácido clorhídrico para

precipitar la alúmina con amoníaco y cloruro de amonio.

En las experiencias que consignan los autores acerca de este método,

así como nuevos ensayos de Pellet y Fribourg demuestran la exacti-

tud del método Hollard y Bertiaux, pero por su extensión aconsejan

aquéllos desecharlo y dosificar directamente la alúmina en la solución

conteniendo hierro, manganeso y alúmina por el procedimiento Carnot.

El problema del calcio

Los resultados muy variables en los análisis délos abonos fosfatados,

según los laboratorios, filó la causa, de que la Asociación belga de quí-

micos llevara á cabo en 1890 una encuesta acerca délos procedimientos

á seguir, y Glasser, Pellet, Stutzer, Crispo y Olaus sometieron sus mé-

todos á la discusión; pero son ellos algunos solamente de los tantos que

existen.

Después de haber detallado los procedimientos para separar el hierro,

la alúmina y el ácido fosfórico, parece (pie la. elección pudiera ser hecha,

pero se presenta un temible cuarto en discordia: el calcio; que así como

ha suscitado problema, tratándose de los fosfatos naturales, lo plantea

igualmente para las cenizas, cuya presencia torna semejantes los casos

y análogos por lo tanto los procedimientos por seguir.

Me limitaré sólo á esbozar los métodos, eliminando los detalles que

no creo sean al caso y expondré algunas críticas y ventajas que podrán

servir de guía, tratándose de una elección.

Pellet y Fribourg precipitan previamente la cal con oxalato de amo-

nio, para obtener en seguida, el hierro, la alúmina y el ácido fosfórico en

conjunto y libre el precipitado de la cal.

Á los mismos autores se debe el método que propone precipitar pre-

viamente el ácido fosfórico por el nitromolibdato de amonio y dosificar

luego la alúmina y el hierro en el líquido, liste procedimiento da bue-

nos resultados, siempre que so verifique ensayo en blanco con el reactivo

molíbdico, porque podría por sí aportar materias precipitables por el

amoníaco, sobre todo cuando la substancia contiene mucho ácido fosfó-

rico y relativamente poca alúmina, habiendo sido propuesto por nume-

rosos autores, entre ellos Stutzer Beyet1 2.

1 Ghandkau, Anuales de la scicncc agronomique, 3a serie, tomo II, página 421.

! Bullclin de l’Assodation belge des cli imistes, número 5. Febrero 20 do 1890.

Claus 1 preconiza un método basado en la precipitación previa del

calcio por medio del ácido sulfúrico en presencia de alcohol. En el líqui-

do, eliminando el exceso de alcohol, se precipitan luego con amoníaco

los fosfatos de hierro y alúmina. Un método análogo propuso Glasser,

poro en 1800 el doctor Th. Meyer lo combatió, porque no tenía en cuenta

la magnesia, base que, como la cal, podía ir á enriquecer el precipitado

de fosfatos.

Engelbreclit hizo conocer la falta de fundamento de esta refutación,

si se tiene el cuidado de eliminar el exceso de amoníaco, pues sólo en

presencia de éste, el precipitado de fosfato de hierro retiene la magnesia.

R. Jones introdujo algunas modificaciones en este procedimiento, pero

no son fundamentales; se refieren á pequeños detalles del modas operau-

di y además que no tiene en cuenta la presencia posible del manganeso.

De esta deficiencia partió una segunda modificación de Jones, Tesclie-

macher y Smitli en esta forma :

La solución alcohólica es alcalinizada por el amoníaco, destilando

luego el alcohol amoniacal. Se opera la precipitación por el amoníaco y

se elimina el exceso. El precipitado filtrado y lavado incompletamente

es redisuelto en ácido nítrico, adicionado de fosfato de amonio y repre-

cipitado con ligero exceso de amoníaco. Se lava cuatro veces. Se calcina

y pesa el precipitado de fosfato doble de alúmina y de hierro.

En 1S!)3 Glasser introduce una tercera modificación en su método,

debido á que, precipitando por el amoníaco, los fosfatos no tienen una

composición constante. Neutraliza, pues, la solución con amoníaco, pero

debe quedar ligeramente ácida. Se agrega acetato de amonio; se calienta

á 70°, se filtra y lava con agua á 70°. Se redisuelve el fosfato en ácido

clorhídrico y se le precipita en las mismas condiciones con adición de

fosfato de soda. Si se quiere separar el fosfato de hierro, se funden los

fosfatos después de pesados con el carbonato de sodio. Se trata con agua

caliente que disuelve el aluminato de soda; el fosfato de hierro es redi-

suelto en ácido clorhídrico y precipitado.

Esta modificación viene á coincidir con un procedimiento que Crispo

había propuesto en 1890 2, con base del empleo del acetato de amonio

como precipitante sin llevar á ebullición, procedimiento que Crispo

modificara en 1903 por la participación que el flúor pudiera tener en los

datos, debido á la formación de un fluoruro doble soluble, preconizando

un método, que adoptaron las estaciones agronómicas belgas, holande-

sas y luxemburguesas.

lie aquí el método : pesar en cápsula de platino 5 gramos de la niate-

1 Bulletin de V Associution behje des chimisles. Junio Io do 1890.

! Bulletin de V Associution behje des cliimistes. Marzo 31 do 1890.

47

ria, hacer una masa semifluida con ácido sulfúrico, calentar dos horas,

removiendo á menudo para sacar el flúor, disolver en agua regia, llevar

á 500 centímetros cúbicos. Extraer 50 centímetros cúbicos, neutralizar

con algunas gotas de amoníaco, agregar 50 centímetros cúbicos de clo-

ruro de amonio semisaturado, llevar á ebullición; si el líquido se

enturbiara, redisolver en ácido nítrico gota á gota. Agregar 10 centíme-

tros cúbicos de acetato de amonio saturado, hacer hervir algunos ins-

tantes, dejar enfriar completamente para redisolver el manganeso, filtrar,

lavar dos ó tres veces con cloruro de amonio al décimo en frío. Eedisol-

ver el precipitado en 2 centímetros cúbicos do ácido nítrico y eliminar

el ácido fosfórico con licor nitromolíbdico. Filtrar y lavar con ácido

nítrico 1 por ciento. Al filtrado agregar 50 centímetros cúbicos de clo-

ruro de amonio semisaturado, precipitar el hierro y la alúmina por el

amoníaco, disolver y reprecipitar en las mismas condiciones.

Ferdinan Jean 1 procede eliminando previamente el ácido fosfórico

por el método eitromagnesiano y eliminando luego el compuesto orgá-

nico por una larga manipulación con tratamientos sucesivos de ácido

nítrico, ácido sulfúrico 0(5° B. y mezcla de nitrato y cloruro de potasio

completado con la acción del calor. Precipita luego en el líquido libre

de ácido cítrico el hierro y la alúmina mediante amoníaco y cloruro de

amonio.

(xraiuleau 2 precipita en block por el amoníaco los fosfatos de hierro,

de alúmina y de cal; con un tratamiento acético disuelve el último fos-

fato. So verifica si en el filtrado hay hierro y alúmina, precipitando en

ese caso nuevamente por el amoníaco y retomando por el ácido acético;

agregando el precipitado si lo hay al anterior. El líquido que contiene

los fosfatos de hierro y aluminio en solución nítrica, se somete al trata-

miento molíbdieo para eliminar el ácido fosfórico y en la solución resi-

dual se precipitan con el amoníaco el hierro y la alúmina.

Lindet 3 sigue un método cuya base ha sido más de una vez encon-

trada en los anteriores : eliminación del ácido fosfórico por medio de la

mezcla magnesiana y separación subsiguiente de las bases por los pro-

cedimientos ordinarios. La característica del método estriba en la mani-

pulación por seguir paro oxidar la materia orgánica, ya preconizada por

Yillier, consistente en un tratamiento nítrico en presencia de una sal do

manganeso. lie aquí algunos detalles: el líquido amoniacal, proveniente

de la separación del ácido fosfórico por el procedimiento citromagne-

siano, se satura con ácido nítrico y se adiciona de (P5 de sulfato ó ni-

1 .-fu unías da c/ihnia nnafi/tiqiia, página 1)7. 181)5.

s Grandkau, I, página 328.

3 líente de chimic analyUqttc, página 291. 1897.

48

trato de manganeso. La mezcla colocada en un balón es calentada sua-

vemente y el ataque se produce durante la evaporación del líquido,

agregando ácido nítrico cada vez que el ataque se torne lento. Cuando

una adición de ácido no determine más desprendimiento gaseoso, el áci-

do cítrico habrá sido eliminado, y, por lo tanto, su presencia no consti-

tuirá un obstáculo para la precipitación del hierro y la alúmina por el

amoníaco. El precipitado separado es redisuelto y dosado por los me-

dios ordinarios, el hierro, ei aluminio y el manganeso. El cloruro de va-

nadio puede ser substituido con ventaja á las sales de manganeso, pues

su acción es mucho más enérgica; 0s*'l es suficiente para oxidar rápida-

mente 20 gramos de ácido cítrico.

Henri Lasne ha realizado un extenso estudio sobre la investigación

de la alúmina en los fosfatos, estudio que ha dado lugar á controver-

sias por parte de Gladding y von Grueber, cuyos resultados no dejaré

de citar, puesto que ellos contribuirán á enriquecer el criterio en cues-

tión tan discutida. Según Lasne los métodos que reposan en la pesada

de los sexquióxidos al estado de fosfatos pecan perla base, debido áque

la composición exacta del precipitado no se conoce que, por ot ra parlo, es

muy variable. Para comprobar ésto, es que realizó prolijos estudios, ten-

dientes á dos fines : examinar la solubilidad y la composición del preci-

pitado 1.

«En licor acético el fosfato de alúmina es bastante soluble para arras-

trar pérdidas considerables que hacen desechar este modo de precipita-

ción ó de separación. La solubilidad disminuye en la ebullición. En licor

ligeramente amoniacal en presencia de cloruro de amonio, la solubilidad

es nula y la precipitación integral.

« En la ebullición durante media hora con hiposulfito de amonio se ob-

tiene también una precipitación completa y el precipitado de una con-

textura igual á la alúmina obtenida por el procedimiento Chaneel. La

solubilidad es tan débil, que sólo con mucho esfuerzo se podría consta-

tarla.

«La composición del precipitado varía con el método, el grado de aci-

dez del licor y el exceso de ácido fosfórico en presencia.

« La cantidad de ácido fosfórico, unido á una misma cantidad de alú-

mina, es mínima en licor débilmente amoniacal, donde el fosfato neutro

es en parte disociado, aun cuando el líquido contenga quince veces más

ácido fosfórico que el que es necesario. En licor acético en cambio, y,

' Aúnales de chimie analylique, I, páginas 405 y 425 ; II, págijias 81 y 103.

Comptes-rendus de l’ Académie des Sciences. París, junio 1895.

Guandkau, Anuales de la Science agronomique, 3a serie, II, páginas 442 y siguien-

tes. 1907.

49 —

sobre todo en la. ebullición, la composición del fosfato neutro es sobrepa-

sada aun en presencia de dóbil exceso de ácido fosfórico.

« Examinando la precipitación con hiposulfito de amonio, la propor-

ción de ácido fosfórico en el precipitado no está en relación con el ex-

ceso contenido en el licor en que se forma. Si partimos de un líquido que

contiene los elementos del fosfato de alúmina neutro y agregamos dosis

crecientes de fosfato de amonio, la proporción de ácido fosfórico en el

precipitado, desde luego inferior ála que corresponde al fosfato neutro,

va creciendo muy rápidamente, basta que el licor representa un exceso

do 0sr5 de ácido fosfórico por litro, entre 0"rG y 1 gramo. La composición

queda estacionaria y corresponde exactamente al fosfato neutro, más

allá de ella crece de nuevo. Se obtendrá, pues, exactamente el fosfato

neutro, si se opera la precipitación en un licor conteniendo por litro

0gr8 de ácido fosfórico al estado de fosfato de amonio, pero esta condi-

ción presenta bastante elasticidad para ser fácilmento realizada.

« Cuando el líquido contiene álcalis el fosfato do alúmina arrastra al

estado de fosfato una cierta proporción de esos cuerpos, formando una

especie de laca.

« El precipitado debe ser calcinado quince minutos para perder ente-

ramente su agua de combinación.»

Es después de esta serie de conclusiones que Lasne propone un méto-

do para la separación de la alúmina, cuya base es : la. soda disuelve la

alúmina en presencia de un exceso de ácido fosfórico y de un exceso,

porque en caso contrario se formaría un aluminato de cal indescomponi-

ble por la soda. Disuelta la alúmina, todas las demás bases que liabi-

tualmente la acompañan, son totalmente precipitadas, sea al estado de

fosfatos, sea al de sexquióxidos.

De este modo, sogán el autor, no quedan ni vestigios de alúmina en

el precipitado, y para asegurarse de ello es necesario durante el lavaje

tomar algunas precauciones para evitar la carbonataeión de la soda.

Obtenida la solución de albúmina, una doble precipitación se impone

pues sólo así se llega á un compuesto definido.

En resumen, el procedimiento es éste :

Para lgr25 de substancia privada de sílice y débilmente ácida se pro-

cederá con 5 gramos de soda cáustica pura y 1 gramo de fosfato de soda;

cantidad (pie será insuficiente cuando baya gran cantidad de carbonato

do cal, cuerpo que bay que tenerlo muy en cuenta. So vierte la solución

de fosfato agitando y se mantendrá una bora bacía 100°, se completará

á 250 centímetros cúbicos y se corregirá para tener en cuenta el volu-

men del precipitado, agregando 5 centímetros cúbicos de agua. Se ex-

traerán 200 centímetros cúbicos sobre el licor filtrado, continuando la.

operación sobre 1 gramo. Con esta manipulación se evita el inconve-

niente debido á la carbonataeión durante el lavaje.

50 —

Se opera entonces la precipitación con amoníaco y cloruro de amo-

níaco; se redisuelve en ácido clorhídrico extendido al vigésimo y en ca-

liente. La segunda precipitación al estado de fosfato y en presencia de

hiposulíito no se aparta sino en detalles del método Carnot.

Para el autor, este método numerosas veces verificado sintéticamente

es riguroso y evita todas las complicaciones que produce el empleo del

ácido cítrico y molíbdico.

El hecho de (pie Gladding en un método análogo empleara potasa en

lugar de soda y el acetato de amonio en lugar del hiposulíito de amonio,

dió lugar por parte de Lasne á una refutación.

La elección de la soda, según Lasne, tiene doble ventaja : es más

fácil de obtener pura que la potasa y su equivalente es menor. Gladding,

en cambio, no da ninguna razón en apoyo de su preferencia, además

omite la adición de fosfato de soda, detalle que para Lasne es de suma

importancia, porque evita posibles intromisiones de la cal.

De su estudio crítico llega á las siguientes conclusiones :

Ia Cualquiera que sea el modo de precipitación empleado, si el licor

contiene soda ó potasa, cJ fosfato de alúmina arrast ra esos álcalis al es-

tado de fosfatos alcalinos y ésto en proporción considerable que no se

puede eliminar por lavaje, debido á fenómenos de adsorción.

Determinada esa sobrecarga por el autor, la estima en un 9 por ciento

en licores conteniendo 6 gramos de sales alcalinas en 250 centímetros

cúbicos; de ahí que sea necesaria una reprecipitación;

2a Toda vez que se precipita el fosfato de alúmina en licor ácido, por

ligero que sea, y aun por el ácido acético, la precipitación es incompleta.

Queda en solución una cantidad de alúmina que crece con la acidez y

constituye una fracción importante del cuerpo por (losar. Operando en ca-

liente, los resultados son menos erróneos sin ser exactos. Así en el pro-

cedimiento Crispo, quedan sobre 250 centímetros cúbicos de líquido más

ó menos 2 miligramos de alúmina en solución ;

3a En licor muy ligeramente amoniacal la precipitación de la alúmina

es integral, aun en gran presencia de fosfato de amonio;

4a El precipitado producido por el hiposulíito de amonio es granular,

fácil de lavar, al contrario de lo que sucede con los precipitados gelati-

nosos que proporcionan los otros métodos. La precipitación por este me-

dio es completa después de media hora de ebullición, tiempo mucho

más corto que el necesario para precipitar con el mismo reactivo la alú-

mina pura (Ohaneel). Sin embargo, el licor, quedando aún débilmente

ácido, retiene en solución una traza de alúmina, pero tan débil que

apenas puede reconocerse ;

5a La composición del precipitado es variable según el tenor del líqui-

do en fosfato de amonio y según la acidez, ó mejor según el método de

precipitación; á cada método corresponde, pues, en realidad, un solo

51

tenor en fosfato de amonio que lo conduzca al fosfato neutro. Cuanto

más ácido es el líquido, tanto más rico en ácido fosfórico es el preci-

pitado.

101 estudio realizado se profundiza teniendo en cuenta la precipitación

por medio del hiposulíito. Las condiciones según las cuales se debe ope-

rar para obtener un fosfato de composición definida son las siguientes :

La disolución del primer precipitado (hay que tener en cuenta que en el

procedimiento Lasnc la primera precipitación se lia operado integral por

medio del amoníaco y es sólo en la segunda que usa el biposulfito) en el

ácido clorhídrico, que se hace muy rápidamente en frío, da un licor

donde están reunidos más ó menos los elementos del fosfato neutro de

alúmina, acompañados de una cantidad débil de soda, sin iníluencia en

razón de la dilución.

Una serie de experiencias conducen á Lasne á sentar que : basta 0gr2

de fosfato de amonio en exceso (sobre 250 centímetros cúbicos) el peso

del precipitado y su tenor en ácido fosfórico crece rápidamente; entre

(Fr3 y 05r5 esas cantidades quedan sensiblemente constantes para reto-

mar en seguida un camino creciente. Una curva representativa ostenta-

ría entre sus dos ramas ascendentes un intervalo entre 0sr25 y 0?r5, en

el cual la composición del precipitado es exactamente la del fosfato

neutro.

Á pesar de todos estos estudios para conseguir el método riguroso,

Lasne indica una ligera pérdida por solubilidad, pérdida que es cons-

tante si se opera siempre en igualdad de condiciones, por lo que respecta

al volumen, á la composición y á la acidez del líquido. Esa pérdida es de

(U'0008 de alúmina y deberá agregarse al peso final con el mismo dere-

cho que se descuentan las cenizas de un filtro en un precipitado. Insiste

en una calcinación enérgica, puesto que aún después de una hora, de

calcinación la sobrecarga se estima en 2 por ciento, más ó menos.

Método usado en el presente trabajo

No podré indicar con el nombre del autor el procedimiento que fué de

mi elección, pues tiene de varios y no se limitadla marcha exclusiva de

ninguno. Los distintos métodos que, combinados, forman el medio de

separación seguido, harto probados están para que una vez más ofrezca

aquí datos comprobando su bondad.

De cada muestra se hicieron dos porciones: una destinada á la valora-

ción del ácido fosfórico en particular; otra parala determinación total de

ácido fosfórico, hierro y aluminio, y que sometida luego á las manipula-

ciones, más de una vez citadas en el curso de la exposición de métodos,

52

nos lleva á determinar por volumetría el hierro y deducir la alúmina

por diferencia.

Primera muestra : Evaluación del ácido fosfórico. Método Grafteau

Las bases de este procedimiento son :

Ia En una solución fosfatada encerrando :

a) Cantidad conveniente de ácido nítrico;

b) Cantidad conveniente de nitrato de amonio (solución saturada);

d) Exceso de nitromolibdato amónico.

El ácido fosfórico se precipita al estado de fosfomolibdato de amonio;

2a La precipitación es completa á temperaturas próximas de 70 gra-

dos centígrados;

3a El precipitado formado en presencia de citrato es puro (Pellet);

4a La desecación se hace sin descomposición de 105 á 110 grados cen-

tígrados.

lie aquí el modo de operar: la solución exenta de sílice (no digo de

ácidos orgánicos, puesto que tratándose de cenizas están ausentes), eli-

minada por los procedimientos ordinarios de insolubilización, esto es,

repetidos tratamientos ácidos, es neutralizada con amoníaco, hasta prin-

cipio de precipitado, precipitado que se redisuelve con algunas gotas de

ácido nítrico. Se concentra más ó menos á 15 centímetros cúbicos, se

adiciona de 10 á 15 centímetros cúbicos de citrato de amonio, 3 á 3 cen-

tímetros cúbicos de ácido nítrico concentrado, 10 á 15 centímetros cúbi-

cos de solución saturada de nitrato de amonio y alrededor de 30 centíme-

tros cúbicos, según la riqueza en fosfatos, de nitromolibdato de amonio

preparado en el momento 1 2. Se coloca el líquido á temperatura más ó

menos de 70 grados centígrados 3 y se deja expuesta á ella algo más de

media hora, pues no siendo ésta una reacción de iones reclama un tiempo

apreciable para su consumación. Al cabo de este tiempo se ha deposi-

tado un precipitado amarillo de fosfomolibdato de amonio (si se tornara

1 El procedimiento Grafteau no es sino una modificación del que Finkener propuso

en 1878. Fuó el mismo que Pellet propuso en 1887, sobre todo la adopción del citrato

amónico para regularizar la composición del fosfomolibdato. (Allí VIa Coiujr. iutoru.

(tu oliim. (tpp., 1, pag. tío . )

* El nitromolibdato se prepara agregando siempre sobre una cantidad de líenlo

nítrieo, igual cantidad de solución saturada do molibdato do amonio (17 á 20 °/u).

La mezcla debe hacerse en esta forma y no íí la inversa, porque el ácido nítrico,

siempre en exceso con relación al molibdato agregado, disuelve el ácido molíbdico

que se origina.

3 Es muy conveniente la disposición del vaso en un bañomaría, de modo que am-

bos niveles permanezcan á la misma altura.

53 —

blanco habría que desecharlo por formación de ácido molíbdico), que se

separa á través de filtros pareados, lo más pequeño posible ó más conve-

niente en crisol de Gooeh con pasta de papel

Los lavajes se efectúan con agua nítrica al 1 por ciento ó nitrato de

amonio en la misma proporción. Se debe lavar el menor número de veces

y con la menor cantidad posible de líquido, seguir con un lavaje de agua

pura y terminar con uno muy ligero de alcohol 1 2.

Desecado convenientemente de 105 á 110 grados centígrados, se pesa

como fosfomolibdato y, multiplicado por el factor 0,0375, se reduce á

anhídrido fosfórico. Han sido propuestos también los factores 0,0373 y

0,0367.

Segunda muestra : Efectuado la dosificación anterior y calculado el

ácido fosfórico de las cenizas, se está en condiciones de deducir la canti-

dad equivalente de hierro para formar el fosfato.

Insolubilizada la sílice y llevadas las sales al máximum, se adiciona la

solución de un exceso conocido de percloruro de hierro. Se neutraliza

con amoníaco hasta principio de precipitado, que se redisuelve con algu-

nas gotas de ácido nítrico.

Se agrega acetato de amonio y se deja reposar en frío, hasta depósito

completo del precipitado, se filtra y lava con agua fría, pues el fosfato

do calcio, recientemente precipitado, es soluble en el ácido acético, pero

en caliente puede ser reprecipitado.

Todo el ácido fosfórico so encuentra, separado así bajo la forma do

fosfato de hierro ; sin embargo una pequeña cantidad de hierro puede

haber sido di suelta, puesto que, en general, la precipitación del acetato

básico no es integral sino en caliente. Se calienta, pues, el líquido á

ebullición, lo que se puede hacer impunemente, desde que todo el ácido

fosfórico ha sido separado; no hay que temer ya que el calcio sea arras-

trado como fosfato. Si hubiera hierro se lava con agua caliente, después

de filtración.

Obtenida así la separación total del hierro, alúmina y fosfórico, se

hace de ellos una solución nítrica y se opera la precipitación con clo-

ruro de amonio y amoníaco en caliente, con todas las precauciones que

al describir el método se han enumerado.

Pesada la totalidad del anhídrido y ambos óxidos, so efectúa la diso-

lución con ácido sulfúrico diluido 1:5 en caliento; so roduce con cinc en

presencia de dicho ácido; se dosa volumétricamente el hierro con per-

1 La pasta do papel so prepara desliendo un gramo do papel de filtro en agua

ealienle y completando ií un litro. So debo agitar antes do usarla.

* Este lavajo tiene como contralor do su bondad el heclio do la invariabilidad do

color; si la operación ha sido deficiente el precipitado se torna verde y hay que

desecharlo por descomposición del fosfomolibdato.

54

manganato, y, teniendo en cuenta la cantidad de alúmina agregada, se

deduce la alúmina por diferencia.

Í¡1

EVALUACIÓN DE LA ALÚMINA EN LOS VEGETALES

Historia. — Las primeras notas referentes al aluminio en el reino ve-

getal fueron consignadas á principios del siglo xix por Saussure, arro-

jando una serie de datos, análisis casi todos ellos de cenizas de especies

arborescentes, en las cuales pudo acusar cantidades ínfimas de alúmina,

no alcanzando en ninguna de ellas el 1 por ciento de sus cenizas.

Estos análisis vienen á corroborar la opinión que Thénard 1 * expone en

1815, de que la alúmina figura entre el residuo incombustible de las

plantas. Si ella existe, opina, corresponde á menos del centesimo de las

cenizas.

Esta misma escasa proporción fué el motivo por qué Boussingault y

Berthier eliminaran la alúmina, como elemento sin interés, de una serie

de análisis, efectuados personalmente ó en colaboración con otros quími-

cos distinguidos. Sus declaraciones son testimonio de ello. Después de

señalar Boussingault los grandes componentes minerales de las plantas

agrega: « Hay otras substancias, pero en cantidades suficientemente mi-

nimas para ser despreciadas» 3, incluyendo entre ellas la alúmina, pues

refiriéndose á los vestigios de este cuerpo encontrados en gran número

de cenizas, atribúyeles una presencia accidental. Sin embargo, menciona

el Lycopodium complanatum, que contiene tartrato de alúmina, cuerpo

que hace á tal vegetal apto para ser utilizado en la industria tintórea.

Berthier atribuye la ausencia de la alúmina á la insolubilidad de sus

sales en aguas y á su débil afinidad con los ácidos orgánicos, así como

á que sus sales solubles en los ácidos minerales son desfavorables á la

vegetación.

Malaguti y Durocher, en sus numerosos trabajos de análisis vegetal 3,

llegan á sentar que la alúmina, entre otros cuerpos que ordinariamente

se encuentran en muy débil proporción, no parecen jugar un papel tan

importante en la vida de las plantas, como aquellos señalados por sus

1 Thénard, Traitó de chimie élémentaire théorique el pratiquc, volumen III, pági-

na 29.

1 Boussingault, Économie míale, tomo I, página 86.

3 Anuales de chimie el de physiqae, tomo XLIV, página 257. 1858.

55 —

grandes proporciones ; pero no le atribuyen ya una presencia acciden-

tal ; los datos de sus análisis la revelan de modo tan constante, que

no quedan dudas de la presencia de éste, como de otros apreciados

en vestigios en el tejido vegetal. Atribuyen á la mayor parte de las es-

pecies 2 á 4 por ciento de alúmina en sus cenizas ; otras alcanzan á un

<> y 8 por ciento ; la Euphorbia helioscopa y el Junius conglomeratus su-

ben á 9 por ciento, y la Calluma vulgar is llega á 13 por ciento.

Á estas opiniones, siempre desfavorables en lo que se refiere á, la in-

Huencia de las sales de aluminio en la vida de las plantas, suceden las

de Gasparin (1872) formuladas en el mismo sentido, y repetiré con él :

«Si el hierro entra evidentemente en la nutrición de las plantas, no su-

cede lo mismo con la alúmina, la cual no puedo ser considerada, como un

alimento para los vegetales >■» l II.

Delierain en su artículo Cenizas 2, si bien concede al hierro y al man-

ganeso una presencia evidente en las plantas, en cambio la encuentra

dudosa en el caso de la alúmina; y tratando más tarde do la asimilación

délas substancias minerales por el organismo vegetal, no hace alusión

alguna á la fijación de la alúmina.

Miintz y Girard 3 en su libro Les engrais dicen : « Se encuentra ordi-

nariamente pequeña proporción de alúmina en las cenizas vegetales,

pero ella parece accidental y no indispensable. »

Gon el título Sur la préscnce de V alumine dans les plantes et sur sa ré-

partition 4, Berthelot y Andró han publicado una serie de experiencias

efectuadas con determinadas especies, llegando á la conclusión de que

la alúmina existe en proporciones sensibles en las cenizas de las plantas

anuales provistas de raíces profundas y abundantes. Pero es detenida

casi totalmente después de su absorción ó de su fijación por las raíces.

Llega á las hojas en dosis mínima y aun en el caso de un árbol tal como

el tilo en dosis infinitamente pequeña.

Thénard dice : « Del punto de vista agrícola, la alúmina no tiene sino

un papel físico en los terrenos, á los cuales torna más ó menos compactos

{arcillas), pero en cuanto se refiere á la nutrición de las plantas, encon-

trándose en pequeña cantidad, cuando no ausente en el organismo, hace

suponer que no se trata de un elemento muy útil. » « Desde luego, las

plantas en que he encontrado vestigios de alúmina, dice, lejos de tener

•el aspecto de aquellas á cuya familia pertenecen, so alejan de él. Si la

I Gasparin, Traite de la détermination des ferros arables dans le laboratoire, página

105. París, 1872.

’ Dictionnairc Wnrtz, tomo II, página 785.

II MU NT/. Y Guíahd, Les enijrais, volumen I, página 38.

1 lIURTUKt.oT, Chimie n'ijétale et agrieole, volumen III, página 60, 1890, y Anuales de

. chindo et de pliarmacie, tomo 1', página <129, 1895.

11EV. Ml'SKO I,A l’I.ATA.

T. XXIII

5

alúmina desempeñara un papel importante, debería suceder lo contra-

rio » \

Fresenius en un capítulo dedicado á las cenizas vegetales lia modifi-

cado un tanto su exposición de unos años á esta liarte, en lo que se re-

fiere á la alúmina. En la sexta edición francesa de su obra - no cita el

aluminio entre los componentes de los vegetales; y tratando d»*. los méto-

dos, no se preocupa de su presencia; sin embargo, para los casos en que

por excepción se pueda encontrar, indica la marcha por seguir. En la

octava edición francesa de la citada obra 1 2 3 dice, después de citar los

principales componentes: «Además se encuentra frecuentemente litio,

rubidio, estroncio, bario, cobre, liuor, á veces alúmina (en cantidad bas-

tante considerable en las cenizas de los licopodios) >>, y cita también

aquí un procedimiento por seguir en caso de que la alúmina esté presente.

Á partir de 1880 se puede citar una serie de autores, que si bien no

estudian en especial las sales de aluminio en lás plantas, se ocupan de

ellas accidentalmente, cuando no las omiten por completo, en trabajos

que por su índole bien podrían considerarlas.

. Encuentro de interés exponerlas aquí, valiéndome de los datos (pie

han acumulado Pellet y Fribourg en su trabajo L’ alumine llana lea plan-

tes 4, para hacer más palpable la evolución que lia sufrido el concepto

de las sales de alúmina, relacionadas con la fisiología vegetal.

Lugini 5 6 opina que son elementos accidentales en las plantas, no ne-

cesarios á su vegetación. Dumington 3 atribuye á la alúmina, entre otros

óxidos, un papel también accidental, desde que los supone presentes por

sólo la adherencia del polvo al organismo. Lestini 7 8 encuentra que mu-

chas substancias contenidas en las cenizas de las plantas no son consi-

deradas como útiles para su desenvolvimiento, sobre todo el aluminio,

el flúor y el litio.

Según él, ningún elemento cuyo peso atómico no alcance á 50, no-

puede entrar en la composición délas materias minerales del organismo

(el magnesio es excepción).

Ricciardi H, basándose en sus análisis, afirma que la alúmina en las

1 Guandeau, Anuales (le la Science ayronumique, 3a serie, tomo II, página 330.

2 Fuesicnius, Traité d’analyse ohimique quautitative, 6a edición francesa, página 1113.

3 Fiíesenius, Analyse ohimique quautitative, 8a edición francesa, volumen 11, pági-

na 456.

4 Guandeau, Anuales de la seicnoe ayronomique, 3a serie, volumen Vil, página 331.

1907.

5 Jahrcsberieht Ch., página 940, 1878.

6 J. An. Ch. S., página 24, 1886.

7 Gaz. ohim. ital., página 107, 1885.

8 Gaz. ohim. ital. página 151, 1889.

plantas no depende de la cantidad de este elemento en el terreno y que

generalmente es más abundante en las cenizas de los troncos y ramas,

menor en las envolturas de las semillas y menor aún en las hojas.

En este mismo sentido, es decir, atribuyéndolo escaso ó ningún va-

lor, presencia accidental ó constante, pero ínfima, á las sales de alumi-

nio en la vida de las plantas, es que se manifiestan W arden, Thomas

Masón, Maiden y Smitli, Lawall, Pero i val, Ooupin, Snyder y tantos

otros.

Iguales conclusiones alcanzan una serie de trabajos realizados por

muchos autores en las plantas azucareras (remolacha, caña de azúcar) ; la

alúmina no abandona aún el papel que le han hecho desempeñar para

las demás especies los antiguos.

Pero, después de un siglo de continua investigación, los conceptos

cambian. Bertrán»! ha izado la bandera, proclamando el triunfo de los

pequeños ; y al lado del manganeso, del boro, del cinc, ensaya el alumi-

nio .lamano en el Japón, inducido á ello por la riqueza en alúmina de

ciertos vegetales exóticos, sobre todo la Grites cxeelsea (más <le 50 por

ciento), publicando ya en 1907 en el Bull. of Agr. Collcge of Tokio las

memorias de numerosas experiencias realizadas; también en el extre-

mo oriente, Loew y sus discípulos; Stocklasa en Bohemia; el mismo Ber-

trán»!, en colaboración con Agulhon en épocas recientes, inician una era

nueva, en la cual la alúmina reivindicará sus derechos como elemento

importante en la fisiología vegetal. Y tenemos en las plantas el caso de

antiguo conocido en el reino animal : substancias tóxicas, venenos vio-

lentos, obrando como estimulantes y hasta como remedios del organis-

mo. El cobre, el manganeso, el aluminio, el cinc, el yodo, son tóxicos

violentos de las plantas, pero en cantidades infinitesimales, se conocen,

si no el mecanismo de su acción, sus efectos; atribuyéndoselo ya papel

dinamogénieo, ya destructores de toxina., ya obstáculos de secrecio-

nes del vegetal que han de envenenar los terrenos, ya siempre estimu-

lantes.

De las cenizas vegetales

El procedimiento de la destilación en vasos cerrados no díó sino re-

sultados variables y complejos, tratando de arrancar el secreto de la

composición que encerraban los cuerpos organizados. Pero cuando La-

voisier substituyó este procedimiento por el de la combustión, se abrie-

ron nuevos horizontes y el problema de la composición mineral de los

seres organizados se constituyó en inagotable fuente <le estudios é in-

vestigaciones.

Después que la ipiímica agrícola ha demostrado que para el desenvol-

58

vimiento do onda especie vegetal sou indispensables ciertos minerales,

se lia sentido la necesidad de conocer cuáles son esas substancias que

contribuyen al crecimiento de la planta, partiendo, para llegar á esta con-

conclusión, de que el residuo incombustible está constituido por los ele-

mentos minerales, que, en una forma ó en otra, contribuyeron á la lisio-

logia del organismo.

Tenemos, pues, en las cenizas vegetales la condensación, diré así, del

esqueleto mineral que sostuviera al organismo; pero aunque ellas no

representen de modo completo la suma de principios inorgánicos ence-

rrados en el vegetal, el estado actual de la ciencia no nos da un proce-

dimiento mejor que pueda ser aplicado á todas las especies vegetales y

que conduzca más fácilmente á los lines del análisis, proporcionando

importantes servicios á la agricultura, si bien no satisface todas las exi-

gencias de la fisiología.

Revistando la serie de trabajos y opiniones que referente á la albú-

mina han dado á luz los experimentadores, se encuentra á menudo esta

manifestación que bien podremos calcarla del texto de la de Jonlie :

«En el curso de mis numerosos análisis de plantas me lie ocupado ra-

ramente de la alúmina, por creer que su presencia es accidental y muy

á menudo debida á los polvos terrosos que quedan adheridos á las ho-

jas, al tallo y sobre todo á las raíces. »

Ante declaraciones como éstas, se siente la necesidad de salvar un

inconveniente que podría conducirnos á graves errores, desde que, sobre

todo en nuestro caso, tratamos un elemento que ha permanecido en tela

de juicio durante tantos años, máxime cuando el polvo que ensucia las

partes del vegetal y más aún la tierra arcillosa, que rellena los huecos

más recónditos de las raíces, llevan en su composición la alúmina que

debiéramos atribuir en su totalidad á la constitución de la planta que

analizamos.

De ahí que no podamos considerar como cenizas puras las obtenidas

ordinariamente, las cenizas brutas, que encierran, á la vez que arena,

carbón y ácido carbónico. Estas últimas impurezas no influirían á los

fines del análisis, del mismo modo que las arenas, pues uno y otro son

relativamente fáciles de eliminar y no modificarían tan profundamente

la composición del vegetal, como la arena aportando cuerpos nuevos.

Para salvar el inconveniente que ofrece la presencia de la arena

que redunda en una modificación de fondo, es que, en los análisis que

ofrezco, he preparado las muestras de modo tal, que no pueda, atribuir

á agentes exteriores lo que en realidad se ha encontrado formando parte

de la planta, elemento absorbido durante la vegetación y para las nece-

sidades inmediatas del vegetal.

Las especies analizadas son en su mayoría plantas arborescentes, es-

pecies argentinas de las que he considerado sólo el tronco, parte del ve-

— 59

ge tal donde se supone encuéntrase el término medio de la proporción

de alúmina l.

Esos troncos fueron previamente descortezados, desde que en super-

ficies tan rugosas, tan resquebrajadas, tan llenas á menudo de plantas

parásitas, no se hubiera podido eliminar una causa de error por limpieza

que hubiera resultado, á pesar de rigurosa, siempre imperfecta.

En cuanto á las plantas herbáceas, sus partes verdes fueron prolija-

mente lavadas y sus raíces no sólo lavadas, sino sometidas á un ligero

raspajo, no haciendo al caso desestimar una parte, por cuanto, en estos

ensayos, mi ánimo no era determinar la totalidad de cenizas de la planta,

sino el porcentaje de alúmina en esas cenizas.

Pasando ahora al carbón, otra de las impurezas de las cenizas brutas,

nos encontramos con que es difícil obtener de ¡a materia vegetal cenizas

exentas de carbón, por calcinación suficientemente moderada, para, no

provocar pérdida de sales volátiles. Nos movemos, pues, en un brete;

dos causas de error nos asedian : ó bien las cenizas quedan carbonosas ó

bien ellas no son expresión fiel de la totalidad de materias minerales

contenidas en la planta. y

Tratando en lo posible de conciliarme con ambas, procedí del siguien-

te modo : una vez transformada la madera en trozos de carbón más ó

menos pequefíos, fueron calcinados á la. mufla á temperaturas del rojo

sombra. Forzosamente obtenía un residuo en todos los tonos del gris

según los casos ; eran éstas las cenizas brutas impurificadas por el car-

bón. Sobre una porción de estas cenizas se determina la cantidad total

de materias minerales, extrayendo por un ataque con agua caliente los

cloruros. La solución separada se evapora á sequedad hasta constancia

de peso. El residuo insoluble de las cenizas se calcina impunemente al

rojo vivo. Adicionando ambas porciones tenemos la cantidad de cenizas

reales; es decir, la totalidad de elementos minerales contenidos en las

cenizas brutas. Por el cálculo, se refiere al peso de la planta seca y se

halla el porcentaje de alúmina (losada con referencia á las cenizas rea-

les 2 * * 5; sobre ellas es que están calculados los datos de mis análisis.

1 Distintos autort's han hahhwlo (lo la ubicación do las sales do alúmina on las

distintas partos do la planta. : la alúmina os detenida casi totalmente después do su

absorción ó do su fijación por las rafees. No llega íf. las hojas sino on dosis mínimas

(llortholot y Andró). La alúmina es mús abundan to en las cenizas do los troncos y

do las ramas, menos en las vainas y semillas y aun en más escasa proporción en las

hojas (M. L. Ricciardi). Existe el aluminio en cantidad considerable en las hojas del

Rymplocos (25 °/„) constituyendo concreciones on el parónqnima en ompalizada

(Euler).

5 Este procedimiento es calcado sobre el seguido por Agulhou. Tesis. París, 1910.

Alúmina dosificada en una serie de especies argentinas

Ofrezco aquí las dosificaciones de alúmina calculada con relaciónalas

cenizas y con relación ó la materia seca. En ningún caso me lie limitado

á la desecación en el aire, forma en que acostumbran calcular algunos

autores, pues considero que hay cierta elasticidad en el dato. He proce-

dido siempre con la materia desecada en la estufa de 100 á 105°.

Para cerciorarme una vez mús de la bondad del método por seguir y

estando ya sobre el campo de exploración, he tomado al azar dos mues-

tras : quebracho blanco (Aspidosperina quebracho Sehl.) y cardo de Cas-

tilla ( Gynara cardunculus). En uno y en otro caso dosifiqué la alúmina con-

tenida en las cenizas brutas y sobre nueva muestra repetí para cada

uno de ellos un segundo dosaje, previa adición de cantidad conocida de

alúmina, obteniendo los resultados siguientes:

(¿ucbruvho blanco

Gramos

Alúmina por ciento de ceniza bruta 1,038

— adicionada 0,050

— dosificada con la adición en 2 gramos 0,0768

— deducida por ciento de ceniza bruta 0,040

Cardo de ('astilla

Alúmina por ciento de ceniza bruta 0,356

— adicionada 0,093

— dosificada con la adición en 2 gramos 9,1001

— deducida por ciento de ceniza bruta 0,355

Los resultados, más ó menos concordantes en ambos casos, revelan el

empleo de un método, si no exacto, bastante aproximado.

61

ESTUDIO lilIlLIOGnÁEICO DE SALES DE ALÚMINA

— 62 —

«53 —

KN I, AS HSI’KCIKS VEGBTAI.KS KN «ENKUAI.

Publicación

— (4 —

Nombre «le la planta

Árbol ilol pan (fícraloitia Sil ¡(¡mi v. do llnri),

pulpa

Arlad did pan (Ceratonia Siliqtia v. do Ituri),

semillas

Arbol del pan (Ceratonia Siliqua v. de Cata-

nia), pulpa

Arbol del pan (Ceratonia Siliqua v. de Cata-

nia), semillas

Avena

Banana

Bananero (savia)

Baobab (libras)

Barba do viejo (Ueuea buriata)

Belladona

Boletas edulis

Botón de oro

Brezo

»

»

Bryone blanca

»

Berro (de tierra)

Cafó (raíces de planta joven)

» (raíces de planta antigua)

» (hojas)

» (pulpa)

» (semillas)

Campeche

Canela

Cáñamo

Caz. Chim. 1 1 a 1 . , XIX, 1 880.

» »

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Jmmi. Boy. Agr. Soc. Fngland, XI, p. 93.

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» » »

» » »

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Pelouze et Fremy.

Jahresh. Chem., 1862, p. 511.

Journ. Agrie., 1876.

»

Cardo

Carpe

Cerezas ,

Cicuta

j »

Coloideo

» (Golchieum antumnale F.), ilor....

» (Colchioum autimnalo L.), anteras.

» »

Corydale bulbosa

Cornezuelo (Secale oornutum del B. secalinua)

» (Secale oornutum del Secale cércale)

» (Secale oornutum del Socale cereale)

» (Sécalo oornutum del Socale cércalo)

Correhuela

Castaño de India (madera)

Pelouze et Fremy.

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Compt. rend, Acad. Se., 1895, i>. 288.

65

66 —

Nombre do ln ¡danta

Castaño de ludia (corteza)

» » (hojas de primavera). . . .

» » (hojas de otoño)

» (Fagus o astanea L., Castanca vulgu-

ris Lam., Caz tunea vesca Wild., Castane a

sativa Mili.)

Clavel ( Dianthus caryophyllus), raíces

» » tallos

» » hojas

» » ñores

Cebada

» (paja)

Cola de caballo ( Equisetum máximum )

» (Equisetum telmuteja de Pisa)

Ciruelo (Prunus vemsus), 21 do mayo

» 28 do mayo

» 11) junio, lrido inad.

(Prunas domestica)

Centeno

» (semillas y paja)

Publicación

Compt.-rond. Atad. 8c., 181)5, p. 288.

Gnareschi-Enc. di Chim., X, p. 511).

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1‘harm. Ccntralhl., 1851, p. 452.

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Dictionnaire de Wiirtz, II, p. 791.

Cannabis sativa L

Guareschi-Enc. di Chim., X, p. 499.

Cardamomo (Elettaria cardamomum Mat.)

Cardamomum amo mam (semilla é involucro)

Guareschi-Enc. di Cliim., X, p. 485 — Chem. News, 1899,

LXX1X, p. 122 — Z. fiir lint. d. Nahr., 1899, 11, p. 919.

Calafate (llerberis buxifolia, 1!. mycropbylla

Eorst)

Gaya (Acaya o Iba melara, Spondias venulosa

Mart., <S. Myrobalanus Vellos), goma....

Cepa-caballo (Xanthium spiuosum L.)

» » planta seca.

Cacao

An. .Soc. Cientif. Arg., Vil, p. 97.

An. Dep. Nac. Hig., I, p. 532, 15. A.

Areh. f. Pharm. Bd., 10, p. 297.

Arcli. f. Pharm. l!il., 10, p. 297.

Traité de Konig, p. 1027.

»

»

»

Dafne morillóu

Diente de león (raíces do Taraxacum)

» (Leontodón Taraxacum)

Espiuillo (11. A.), Espinilla (Chile), Acacia

Cavenia Hoolc y Arn. (madera)

Encina

»

» dulce (Orites excelsa)

Auier. Jouru. Pharm. , 1887, p. 277-278.

Traité de Konig, p. 1027.

Pelouze et Fréiny.

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Aun. Chem. u. Pharm., LXXXII, 1852, p. 111.

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(¡7

70

71

REV. MUSEO LA PLATA.

T. XXIII

6

l'ublicución

— 72 —

Nombro <lo la planta

Lino silvestre

» precoz (Bélgica)

» cultivado (llolamin)

» (Huillín)

» de muy buena calidad

Licopodios (L. Chamaecyparissus Bonn.),

recolectado en marzo

Idem ídem, recolectado en noviembre

Lycopodium clavatum de Bonn

» »

» »

» »

Lycopodium clavatum, esporos

» polvo comercial

Lycopodium alpinum

L. ohamaooypariHsua y alpinum

Lycopodium chamaocyparlssus .

Lycopodium chimaecyparissus .

L. annotinum

L. complanatum

L. denticulatum

L. sclayo

L. Billardieri

L. ccniuum

L. pleymaria

L. Billardieri

Licopodios

Pelouzo et Erémy.

» »

» »

» »

» »

Aun. Ghcm. u. Pliarm., LXXX1I, 1852, p. 111.

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Just’s Bol. Jahresbericht, I, 1889, p. 39. Jahresb. Agr.

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» »

» »

Aschen Analysen, 2a parte, p. 128.

Maesa pida

Limón (Citrus limonum líisso, Citrus medica

var. B.), zumo

Idem ídem., corteza

ídem, parónq. ilol fruto sin jugo

Idem, semillas

Lotus corniculatu8

Llantén (Blantago media)

(Blantayo marítima), hojas

Jahresb. Chem., 1857, p. 530.

Staz. agr. 1 tul. , 1895, XXVIII, p. 287.

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Anorganische Chemie, II, p. 608.

Chem. Centralbl., 1858, p. 113.

( Blantayo marítima), semillas

Vitis Hederacea (plantas verdes trepa-

doras de Virginia)..

Armería marítima

Madreselva (bayas frescas)

» »

Pharm. Centralbl., 1817, p. 739.

Jahresb. Chem., 1850, p. 672.

Chem. Centralbl., 1856, p. 393.

78 —

74

Nombro do la planta

Manzanas

»

Malva rósea (Prímula farinosa), raicea

» hojas

» tallos

» íloroa

» planta entera.

Minal ( Crotuu minal Par.), raicea, tallos y

hojas

M uña-muña (Micromeria Eugenioides llie.).

Mamón ( Carica Papaya Lin. o Papaya vul-

gar is Doc.)

Miel

Merlina

Marsilea quadrifoliata

Mejorana

Mijo

» (Awa) (Panioum italicum).

» (Hiyé) Panioum Cruscorvi)

Millingtonia hortensis, corteza...

Musgos (Cyathea serva)

( Fontinalis antipyretica) .

M. de España (Tillandsia dianthoidea)

(Fontinalis antipyretica), río Che . . .

(Fontinalis antipyretica), río Iser . . .

Gladonia rangifcrmia (do Riep. cerca de

Paasau)

Gladonia rangifcrmia (de Frauonborgo) ....

» (de alrededores de Sterz)

M. de Islandia délos bosques de Baviera. .

Sphagnum cuspidatum

Mirto (Myrthus Cheken), tallos

» hojas

Nogal, Ia variedad (madera)

» (corteza)

» (hojas)

2a variedad (corteza)

» (hojas)

Narciso

Nabo

Nabina (semillas)

» (semillas)

» (semillas)

Publicación

Journ. Amer. Clioni. Soc., XX111, 1001, p. 860.

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Pelouze et Frémy.

Pharm. Centralbl., 1851, p. 826.

— 75

- 7(¡ —

Nombre (lo la planta

Publicación

Nabina (paja)

» (paja)

» (P¡'ja)

Nuez dulce (carne)

» (cáscara)

Nuez

Naranjas (piel)

» mandarinas (Unjas)

» » (ramas, piel y somil.).

» » otra var. piel y soinil.)

» » (Gitrus nobilis) Lam.,

zumos

Naranjas mandarinas (Gitrus nobilis) Lam.,

corteza

Naranjas mandarinas ( Gitrus nobilis) Lam.,

parénquima del fruto sin jugo

Naranjas mandarinas (Gitrus nobilis) Lam.,

semillas

Onobrychis sativa

Ophelia chirota, tallos

» hojas

Opio do Bollar (Indias)

Versea Linyue, Nees al) Es

1‘ireum (Vliytolaooa drástico Poopl' y Elidí

Anisomoria drástica Moq.), raíz

Pimpinela (grande).

Paletada (Capsella bursa pastoría). . . .

Paja (Gallmm mollugo) planta entera .

Paja serrucho (Soirpus asper) hojas . .

» » raíces. .

» » tallos . .

Pharm. Centralbl., 1851, p. 826.

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(taz. Chim. Ital., XIX, 1880, p. 150.

» »

» »

Staz. agr. Ital., 1805, XXVIII, p. 287.

Vanicum monostaeliyum

Vanicum cappillarc

Papayo (Carica papaya var. Marnao íeinea) .

Paso de asno (Tnssilago /arfara) hojas

Paulina sorbilis, cáscaras do semillas. . . . . .

» semillas mondadas

» pasta

Vetalostigma quadriloculare

Phylotacca Decandra, raíces

Pie de alondra

Pinos, tallos, hojas y frutos

»

» »

Guareschi, Ene. di Cliim., Supl., 1800-1000, p. 382.

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Compt.-rond. Acad. Se., París, CXXX, 1000, p. 01,

— 77

Nombro de la jjlnnta

PíllOls (hojas frescas)

» (tallos)

» (cortezas)

» (frutos)

» (mousse) ?

Pinas syloestvis (poleu del pino de Escocia).

» larix

» sylveatris

Abrís excelsa

Pinas sylveatris (Pino de Escocia),

corteza do 220 años

corteza de 172

corteza de 125

tronco de 220

tronco de 172

tronco de 135

Pinas pumilio madera (bosq nos de llaviera).

» corteza

Pino blanco

Pinos

Piper methystioum, Kava Root

Plátano

Polysacoum pisocarpium

Pimienta de agua (Pulyyonnm hydrapiper)

» roja (Capsioum) fruto entero. . .

» » , » vaina frut. maduro

» » (Paprika)

P atata

Quinas, cortezas.

C. officinalia

G. succirubra

Quina de Puerto Cabello, corteza

Quinas diversas

Remolachas, roja de Munich, raíces . .

»' roja do Munich, hojas. . .

» do Weyenstophen, raíces

» de Weyenstophen, hojas.

Remolacha

»

(en 1885)

(en 1886)

»

Retama

Rododendrón (lthudodendnm ferruginctim) .

Publicación

Tharauder forsl.l. Jahrosh., 1851), p. 88.

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7!) —

— 80 —

Nombro do la planta

Rododoudrón (Ilhododendron fcrrugincum ) . .

Ruibarbo

Jlhun toxicodcndron, hojas al oslado soco. . .

Rosas, (raíz)

» (tallos)

» (hojas)

» (flores)

Sangre de Drago (Croton crythraema Mart.),

corteza

Sparlium scoparium L. (Cytisus scoparius

Link. ; Genis ta acoparla Lam.; Parotham-

mw vulgaris Wiinm.)

Sanco (‘Salir, vitellina), otofio, hojas

» otono, corteza y innd.

» priinav. hojas

» primav. corte, y mad.

Sauce de 5 años, corteza antigua

» corteza joven

Sensitiva (Panicum cepillare)

Seringa (Syringa vulgaris)

» flores

» hojas

Soja híspida

»

» planta entera

cotiledones

envoltura

‘Stervovaulou Fesuvianum

Sanco (Acor Ncgundo) hojas : cultura en agua

cultura en suelo

Samb ricas nigra, raíces

Siconioro (Acer pscudvplatanus)

Trigo

»

» (semillas)

»

» (salvado 18,50 °/0 del trigo)

» (moyuelo 8,50 °/0 del trigo)

» (harina 26 °/0 del trigo)

» (harina 45 °/0 del trigo)

» do invierno

Publicación

Recherches chimiques sur la vógétation, l’aris, 1801.

Pharm. Centralbl., 1853, p. 739.

Jahrcsb. Chcm., 1858, p. 530.

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v »

» »

» »

» »

Bot. Centralbl., 1889, p. 97-129.

81

Nomine de lu planta

Trigo

» productos de molienda (harina osp.).

» ( » n° 2). .

» ( » iiii'or.),

» ( » polvo )

» (salvado). . .

»

Tayuya (Trianosperma flaifolia)

Tapsia Garyanica ct Sylphium)

Tilo

Turlia

Trillas

» do los Apeninos (blancas)

» » (negras)

Té del Labrador (Lendum palustre;

1‘ubliención

Clieni. News, XXXIX, 1879, p. 80.

Arkansas Slatinn, Bull. n° 12, p. 75-77.

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» »

Ber. Dent. Bot. Gesell., III, 1885, p, 57.

» do New Jersey (Ceunolluts amcricunua). .

» del Paraguay

» »

» do Java, (hojas)

» » (madera)

Trébol encarnado (Trifolium inoanuilum). . .

Tabaco do la Habana

Amor. Journ. Pliarm. LVI, 1884, p. 131.

Arcli. Pliarm., 1873, p. 375.

» »

Giiarosclii, Ene. do Cliim., tíupl., 1899-1900, p. 382.

Cita de .1. Coniiii, Tesis, B. A., p. 21.

» cultivado cu las islas

del Paraná

Tabaco do la Habana

» do la Habana, cultivado cu La Plata

» Marylaud, cultivado en Pila, 1893.

» do la Habana (pulverizado)

» de la Habana (sin pulverizar)

» iilipiuo

» Kontuclcy

» Marylaml

» Mozambique

» Virginia

» cbileno, colorado

» chileno, negro

» chileno, pito

» chileno, lariro-cstroclm

Cita de .1. Comin, Tesis, B. A., p. 51.

» »

» »

» »

» »

» »

Tesis B. A., p. 03 y siguientes.

» »

» »

» »

» »

» »

» »

» »

» »

83

84

Nombre de la planta

Tabaco lanceta, variedad chilena.

misionero, pito

misionero, colorado

criollo, Cambá

criollo, mejorado

salteño

tncumano

corrontino

correntino, Para

correntiuo, pito

paraguayo

habano

del Chaco

Nicoziaua glauco, Palau-palau

(hojas)

desperdicios de fábricas

divorsos do Grecia

de Habana y Ilanóvor

de Virginia

(hojas)

do la Habana

do Hungría. .

diversos

diversos.

Verdolaga

Vulneraria (AuthylUs vulneraria) . . .

Vid (jugo do uvas)

» (tallos)

» (jugo do uvas).

» (uvas var. iáylvancr)

» (uvas)

» de Asti, var. Pinot, Galletría d’Asti. .

» do Asti, var. Hurlara, Costigliolod'Ast

» (uvas y hojas)

Vinos, más d monos fermentados

Publicación

Tesis, B. A., ]>. 153 y siguientes.

Vinos

Vino blanco de Erfurt

Vinos

Vino do Borgoña (no enyesado).

» de Cher (no enyesado). . . .

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Compt. rend. Acad. Se., Paris, CIV, 1887, p. 853.

» »

85

Nombro ilo la planta

Vino do Touraino, lio enyesado

» do Koussillon, enyesado

» do España, enyesado

» ilo Sicilia, enyesado

» de Amlo, enyesado

» preparado en laboratorio con uvas de

Huesca, no enyesado

Vino

Vinos diversos : Peccioli, 1884

» Gliczzano, 1884

» Calci, 1884

» Collesalvetti, 1883

» Collesalvetti, 1884

» San Giuliauo, 1884

» San Giuliauo, 1885

Vinagro do sidra

Winter vordailora (Drymits ll'inlori Forstor).

Journ. Amor. Ghem. Soc., XXII, 1900, p. 218.

An. Soc. Oiontíf. Arg., XX Yl, p. 112.

Zanahoria

Zumaque (Rhus (¡labra). . .

» (Ilhu8 aromática),

Zarzaparrilla

» de Caracas.

Uol. Central 1)1., XL, 1889, p. 97-129.

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Jabresb. Chem., 1847-1848, p. 1095.

87

TIEV. MUSEO LA PLATA,

T. XXII!

7

88

Después ile efectuada esta vasta recopilación, lie creído interesante

reproducir gráficamente la presencia de la alúmina en las especies, por

vía ilustrativa, pues ninguna conclusión radical puede obtenerse de una

heterogeneidad como la que se observa en los datos consignados.

La selección de las familias ha sido dificultosa, siendo preferidas : Io

aquellas que ofrecían mayor número de ejemplares analizados; 2° que

sus datos fueran puramente de alúmina y libres por lo tanto de óxido

de hierro y otras impurezas; 3o que los análisis se refirieran á las distin-

tas partes del vegetal y no á una en particular.

Al observar la gráfica podemos asegurar que en el seno del reino

vegetal, como en la naturaleza en general, la alúmina y roano modo se

revela el índice del grado de perfeccionamiento del ser.

Al estudiar la difusión del aluminio, lo hemos encontrado ocupando

uno de los primeros lugares entre la materia mineral, decrecer en las

plantas con la complejidad del sór y alcanzar límites intangibles, para

los medios actuales, en la materia organizada por excelencia: el organis-

mo animal.

Así entre los vegetales el aluminio alcanza porcentajes elevados en

los hongos, en los liqúenes, en los heléchos, como exponentos rudimen-

tarios de las plantas, y especialmente en los licopodios, para bajar y

mantenerse siempre á niveles escasos en las especies superiores.

Un estudio más profundo y extenso y datos proporcionados siempre

89 —

<>n igualdad de condiciones hablarían con más eficacia al respecto, pero

ya en este ligero esbozo se nota la predilección de! aluminio por las

especies inferiores.

IV

MÉTODO SINTÉTICO. INFLUENCIA DE LA ALÚMINA

SOBRE LOS VEGETALES SUPERIORES

Constatada la presencia del aluminio en las diferentes especies vege-

tales, nos proponemos aquí investigar la influencia que dichas sales

ejercen en el desenvolvimiento de la planta.

El camino realizado en nuestra investigación, poco ó nada nos dice,

desde que se supone que las raíces son capaces de absorber indiferente-

mente todas las substancias solubles, contenidas en el medio donde se

desarrollan, á pesar do las necesidades específicas del organismo, según

las cuales unos cuerpos son arrastrados en gran cantidad en los cambios

de materias, mientras otros apenas lo son.

La presencia de la alúmina en pequeña cantidad en las plantas, salvo

raras excepciones, nos harían llegar fácilmente á la conclusión que

alcanzaron numerosos experimentadores, para éste como para otros ele-

mentos de porcentajes ínfimos : que se trata de cuerpos extraños, intro-

ducidos por un simple fenómeno de osmosis á través de las raíces.

Está en este fenómeno de absorción el hecho explicable de por qué

siendo los compuestos de aluminio tan extremadamente repartidos, sean

arrastrados al torrente vegetal en muy escasa cantidad. El hecho prin-

cipal está en la poca basieidad del hidrato i. Todas las sales que el alu-

minio forma con ácidos débiles son fácilmente hidrolizables, dando ori-

gen al hidrato de aluminio coloidal, incapaz por lo tanto de atravesar

las membranas vivas. No podemos contar, pues, en el caso de nuestro

elemento, con la ayuda, como disolvente, del ácido carbónico; tal se nota

en el caso del hierro y del manganeso. Además las sales de aluminio

más difundidas son los silicatos, compuestos muy estables, especialmente

en presencia de los ácidos vegetales. El alumbre, una de las sales solu-

bles del aluminio, encontrándose naturalmente en la corteza terrestre,

es absorbido por las plantas. Fluri piído comprobar asimismo que el

aluminio es arrastrado al torrente vegetal por diversas plantas acuáti-

cas, cuando se presenta di suelto bajo la forma de ion 2. Pero, con todo,

' Eoi.kk, fínmdlgcn tmd erpebnisse dc.r PJIanzcnchcmic, II, píígiim 155. 1908.

5 Loe. cit.

90 —

no se lia podido comprobar cuál es el papel que desempeña en los inter-

cambios, qué modificaciones sufre desde su entrada al torrente, cuál es

su acción precisa ante la célula vegetal. El caso muy especial de las

concreciones de aluminio en el parénquima de empalizada en las hojas

del Symplocos nos está revelando la formación de un cuerpo insoluble

á fuerza de acumulación de materia; pero este hecho, propio de una

especie, no se puede generalizar, y para las demás se ignora si el

elemento es retenido en la planta ya como elemento constitutivo, ya

como cuerpo puesto en reserva ó si es abandonado al medio, bajo una.

forma ú otra, al estado de producto inutilizablo ó como producto que,

siendo la base do fenómenos catalíticos, llegue al medio para evolucio-

nar nuevamente y constituir una cadena completamente cerrada.

Pero la presencia de un elemento en un ser no es una prueba de su

contribución y utilidad, en lo que concierne al funcionamiento vital.

La extremada difusión de los compuestos de aluminio hace que este

elemento se halle, sin excepción, presente en los medios culturales; y

estando así en contacto con el vegetal sometido al análisis, ha sido la

causa de que su existencia en las cenizas se haya atribuido en muchos

casos á mero accidente. No son raras, pues, las notas de los autores al

hojear los datos acumulados en este sentido : « Alúmina proveniente del

suelo », « alúmina proveniente del polvo adherente á las plantas », etc.

Nos encontramos, pues, en una posición ambigua, muchas dudas se

suscitan; no podemos atribuir á nuestro elemento sino un valor nega-

tivo, un papel indiferente. Está allí presente porque la plántalo absorbe,

encontrándolo en forma soluble en el medio; pasa al torrente, y á juzgar

por las observaciones que Eluri hizo del poder especial que estas sales

tienen en presencia de substancias plasmolizables, paralizando la im-

permeabilidad de la membrana del plasma, es de esperarse que rompan

el equilibrio en los fenómenos osmóticos de las células y produzcan una

honda perturbación en el organismo que se traduce en manifestaciones

de vegetación raquítica.

La fase de las investigaciones realizadas por el análisis cambia cuando

el método sintético viene á comprobar si aquellos datos tienen razón de

ser, dándoles el valor que antes no se les pudo atribuir sino de un modo

condicional; el método sintético, que nos permite experiencias directas,

manejando medios ya privados por completo del elemento por ensayar

(ensayos testigos), ya con cantidades variables y perfectamente cono-

cidas.

Algunos datos históricos

El estudio de la. influencia de las sales de aluminio en la vegetación

data de nuestros días. Las experiencias son realizadas en terreno plena-

!)1

mente conocido y estudian, no ya la presencia, sino la influencia de las

sales de aluminio sobre determinadas culturas.

J amano *, en 1907, con experiencias realizadas en Tokio, comprobó

«pie el alumbre ordinario en dosis de 0gr2 por ciento mata rápidamente

pequeñas plantas de centeno en tres semanas, efectuando los cultivos

en agua. Esa acción nociva fue aminorada, efectuando ensayos semejan-

tes, pero cambiando de medio : valióse del suelo.

Disminuyendo las dosis entre 0,02 y 0,002 por ciento de alumbre amo-

niacal y experimentando sobre centeno y lino, teniendo cuidado de eli-

minar del resultado la acción fertilizante del amoníaco, permitiéronle

constatar una acción netamente propicia, que se tradujo en aumento de

peso en la recolección.

En 1911 ensaya Stocklasa 1 2, en Bohemia, la influencia del aluminio

sobre cultivos de remolacha, obteniendo los resultados siguientes :

Superficie de cada parcela 5000, abonos agregados por hectárea :

Io A cada parcela 50 kilogramos P al estado de superfosfato : 00

kilogramos de K2Q al estado KOI ;

2o Además de lo indicado á las parcelas por experimentar : 9 kilo-

gramos de Al al estado de sulfato.

Primera experiencia

Peso do Al ni estado do sulfato o

Peso do las raíces, por hectárea ........ 35.800 kgr.

Aumento, por hectárea —

Peso do las hojas, por hectárea. . 27.400 kgr.

Azúcar por ciento do raíces 17.3 °/0

Azúcar total, por hectárea 6.193 kgr.

Aumento do azúcar, por hectárea

Aumento do azúcar, por ciento do testigo.

9 kgr.

36.100 kgr.

300 kgr.

27.500 kgr.

17.5 "/„

6.317 kgr.

121 kgr.

2.0 «/,

Segunda experiencia

Peso de Al introducido, por hectárea. . . .

Peso de raíces, por hectárea

Aumento do raíces, por hectárea.

Peso do hojas, por hectárea

Azúcar por ciento do raíces

Azúcar total, por hectárea

Aumento de azúcar, por hectárea

Aumento do azúcar, por ciento de testigo.

36 . 200 kgr.

18. .400 kgr.

16.5 o/0

5.973 kgr.

9 kgr.

38.000 kgr,

1.800 kgr.

20.800 kgr,

16.7 «/o

6.346 kgr.

373 kgr.

6.2 o/0

1 linll. of . 4gr . Collcgc of Tokio. 1907.

4 Experiencia citada por Bertrand en el VIII Congreso de química aplicada. New-

York, septiembre do 1912.

— 92

Bertrand y Agullion 1 (París, 1912), inducidos por los interesantes

resultados que dio á publicidad en 1911 Stocklasa sobre el empleo del

sulfato de aluminio como abono catalizador, encontraron confirmados

los datos de aquél, efectuando experiencias en macetas sobre cebada y

rabanillo.

Con la pequeñísima dosis de 2 miligramos por 1 kilogramo de tierra,

el rendimiento de la cebada aumentó en un 18 por ciento calculado sobre

el fruto fresco y en un 1 7 por ciento calculado al estado seco.

En el rabanillo el aumento fue de G á 10 por ciento. La dosis de -1 mi-

ligramos resultó casi sin iniluencia sobre el fruto seco, aunque estando

fresco se notara un pequeño rendimiento. Esto hecho lo atribuyen á una

acumulación en la planta de agua junto con el elemento, al utilizar can-

tidades mayores del abono catalizador. Diez miligramos por kilo de tie-

rra resultaron ser dosis demasiado elevada, si bien en la cebada se pudo

constatar un aumento en el peso del cereal fresco.

De las experiencias realizadas llegan á la conclusión de que el alumi-

nio es un elemento propicio para los fines agrícolas.

Trabajos de índole semejante han realizado Loew, Aso, Nagaoka,

Sawa y Katayama en el Japón, que tan fecundo se ha mostrado en ensa-

yos acerca de abonos catalíticos 2.

Una experiencia previa

Acción del aluminio sobre la germinación. — Antes de entrar de lleno

á mis experiencias sobre el vegetal, he tratado, siguiendo las experien-

cias de Morel con la modificación de Agulhon 3 de determinar la acción

del aluminio en el acto de la germinación, valiéndome para ello de gar-

banzos (semillas de Gicer aretinium) y de soluciones de sulfato de alu-

minio.

He creído interesante realizar estos ensayos, desde que en ese primer

fenómeno del funcionamiento vital la planta realiza su desarrollo á

expensas de las reservas que la semilla contiene, vida muy distinta á la

subsiguiente, en que, extrayendo el vegetal, del medio en que se desarro-

lla, los elementos necesarios ásu desenvolvimiento, realiza en su seno la

síntesis de las materias que irán á constituir sus órganos.

1 Memoria presentada al VIH Congreso do química aplicada. New York, septiem-

bre do 1912 y publicada por Chemiker Zeitung, número 131, página 1272.

s No lian estado á mi alcance los trabajos do estos autores, pero recojo la citación

que Bertrand liaco de su obra en el artículo Sur le rule (lee infiniment petita chimiqucts

en agrieullure. Ballet in de soicncea pharmaeologm, XX, página 41.

“ Agui.iion, Tesis, página 80. París, 1910.

93 —

Primera experiencia . — Constó de cinco ensayos, uno de ellos testigo,

cuyo riego se efectuó con agua destilada; en los cuatro restantes se usa-

ron en cambio líquidos conteniendo cantidades crecientes de sulfato de

aluminio en la siguiente forma : 0sr01, 0grl, 1 y 10 por litro. El medio usa-

do fue arena al ácido clorhídrico. Se sembraron 10 semillas en cada vaso

y á diario se regaban con 100 centímetros cúbicos de líquido respectivo.

Segunda experiencia. — El resultado obtenido en el ensayo anterior me

indujo á insistir con soluciones mucho más diluidas. Las proporciones de

la sal de aluminio fueron 0sr001, 0gr005, 0gr01 y 0gr05, efectuando tam-

bién un ensayo testigo con agua destilada. En los cuatro vasos las semi-

llas se comportaron sin variantes con el caso normal ; parece que no no-

taran la presencia de un cuerpo extraño en su medio.

Be estas observaciones se deduce que las sales de aluminio, aun en

dosis infinitesimales, no ejercen acción favorable alguna en el acto de la

germinación, y que soluciones concentradas de las mismas sales retar-

dan el acto y atrofian al individuo, tanto más cuanto más concentra-

da sea.

Experiencias sobre vegetales superiores

Medios sintéticos. — lie realizado mis experiencias que caen bajo el

dominio del método sintético, unas en medio líquido, otras en medio só-

üt —

I ¡do inerte, agregándole en líquidos nutritivos las substancias minera-

les necesarias al desenvolvimiento; experiencias que, aunque no me pro-

porcionaran los vegetales con la frondosidad que un medio natural po-

dría darles, me llevaban, por medio de la comparación con un ensayo tipo

y con el manejo de medios preparados al efecto y, por lo tanto, perfecta-

mente conocidos, á poder valorar la influencia de las sales que se ensa-

yaban. He elegido para mis experiencias especies comunes, tales el gar-

banzo (Gicer aretinium) y la lenteja (Ervum-lens).

Culturas en medios líquidos. — El dispositivo usado fue en extremo

sencillo, según se puede apreciaren las fotografías, desde que, dadas las

especies que me proponía ensayar, no podía usar con ellas de la riguro-

sidad que los ensayos de esta índole requieren para evitar acciones

bacterianas, consecuencia de la falta de asepsia en los medios y en las

semillas.

El garbanzo no se puede cultivar en esas condiciones : la germinación

es normal, el tallo crece, pero las hojas no alcanzan á desarrollarse y la

planta muere y se deseca en algunos días.

Igual fenómeno be observado en las lentejas y será quizás común á

todas las leguminosas, las cuales parecen necesitar de la simbiosis bac-

teriana, á pesar de los nitratos presentes en las soluciones nutritivas.

Proceder sin la asepsia necesaria, por otra parte, nos conduciría á erro-

res lamentables, en caso de que, al experimentar, no tuviéramos un en-

sayo tipo; de modo que todas las circunstancias que podrían actuar, mo-

dificando nuestros resultados en los individuos sometidos á la experien-

cia, serían comunes con los de aquél.

Los vasos destinados á los cultivos tenían una capacidad de 750

centímetros cúbicos, cerrados en su parte superior por un dispositivo

de cristal, (pie sostenía á las semillas mediante un diafragma de tela

blanca perfectamente desengomada, con tantas perforaciones cuantas

raíces tuvieran que atravesarlo. I)e este modo se mantenía la semilla en

una atmósfera húmeda, sin estar sumergida en el agua.

Mediante un vástago lateral de vidrio, se insuflaba aire cada veinti-

cuatro horas y la renovación de los líquidos se efectuaba semanalmente.

Para no herir el fototropismo negativo de la raíz, usé de ligeras cajas

hechas de papel obscuro, dentro de las cuales disponía los vasos. Por

lo que se refiere á luz, sol y aire, todos los vasos han recibido su influen-

cia por igual.

El líquido nutritivo usado tenía la fórmula siguiente :

95 —

.Solución norma! do Knop Gramos

Ca (NO,), 1.00

K,HP04 ............... ............ 0.25

KNO, . . . ........ ................... 0.25

MgSO,. 0.25

FeSO, 0.05

MnSQ1 0.05

Agua destilada hasta 1000 centímetros cúbicos.

Este líquido rae ha servido invariablemente para los ensayos, al cual

se le ha agregado cantidades conocidas de sales de aluminio, en propor-

ción distinta según los casos.

En una operación previa se colocaban las semillas por germinar en are-

na pura y húmeda, hasta alcanzar las radículas 2 centímetros más ó me-

nos ; eran transportadas entonces á los vasos, teniendo cuidado de no

elegir ni las más exuberantes, ni las más pobres, sino un justo término

medio. Á partir de la siembra en los líquidos, semanalmente se anotaba

la longitud media de las raíces y de los tallos, con cuyos datos .se han

obtenido gráficas que corresponden á cada experiencia, dándonos una

idea de cómo se efectuaba el crecimiento, y que no represento aquí, por-

que no ofrecen otra particularidad que un desarrollo regular y propor-

cionado á la riqueza en aluminio de cada solución.

Terminada cada experiencia, se procedió á determinar la cantidad de

materia fresca y la misma al estado seco, medíante la acción de la. es-

tufa de 100 á 105° ib, hasta constancia de peso.

Estas determinaciones como fundamentales, por ser ellas las que arro-

jarían luces sobre los rendimientos de las pequeñas cosechas; y luego,

por vía ilustrativa, con carácter puramente secundario, la determinación

de la cantidad de alúmina, asimilada tanto por las raíces como por los

tallos. El análisis se ha encargado de revelar que este dato es de muy

difícil determinación, pues si bien la presencia del aluminio indica una

acción marcada sobre el crecimiento de los vegetales, como más adelante

se verá en sus detalles macroscópicos, la determinación de las cantida-

des de sal, que operan tales fenómenos, son tan pequeñas, que muchas

veces escapan á la sensibilidad de los reactivos, máxime en nuestro

caso, cuando los métodos pecan de poco rigurosos.

Primera experiencia en líquidos . — Fue realizada con garbanzos, utili-

zando para su cultivo el medio líquido á que ya he hecho referencia.

La siembra se efectuó el 27 de «agosto y el cultivo se prolongó por es-

pacio de cuarenta días, época en que se tomó la fotografía correspon-

diente (pág. 97) h

1 Debo hacer constar aquí mi más íntimo reconocimiento al profesor don (Jarlos

Broeli, á cuya gentileza debo la mayor parte do las fotografías que ilustran el

presente trabajo.

— í)(¡ —

PUSO M 101)10 l)li U X A PLANTA

Por ciento

Aumento con relación al ensayo tipo :

Araso n° 2 con 5 miligramos sulfato de aluminio, materia verde 9

Vaso n° 2 con 5 miligramos sulfato de aluminio, materia seca 10

El cuadro adjunto ofrece los datos obtenidos, por lo (pie se refiere á

los pesos de las plantas en estado fresco y secas, así como las concentra-

ciones respectivas del sulfato de aluminio, sal en la cual recayó mi elec-

ción. Cada vaso contenía seis plantas, excepto el número 2 en donde se

malogró un ejemplar. Observada la semilla para explicar la falta de des-

arrollo, encontré que le raicilla había sido herida al disponerla, y ésto,

cuando por el tiempo transcurrido ya no era oportuno reemplazarla. La

ausencia de un pie en ese vaso hace que á primera vista no manifiesten

mayor exuberancia los ejemplares que contiene; sin embargo, calculado

el promedio para cada individuo, acusa un rendimiento apreciado en un

!) por ciento, tratándose de la planta verde, y en un 10 por ciento en la

materia seca. No sucede con las raíces lo que con las hojas, pues, á pesar

de estar en menor número que los demás vasos, el conjunto manifiesta su

mayor turgencia y abundancia.

En los vasos 3 y 4 se manifiesta claramente la acción tóxica del alu-

minio, no sólo con el descenso del peso, sino hasta en el aspecto mismo

de las plantas; su vegetación se torna elorótica y la atrofia se observa

con predileción en la raíz.

El estudio histológico 1 efectuado en las raíces del ensayo testigo y

las del vaso 4, que eran las más atrofiadas, nos demuestra claramente que

la miseria de la planta, bajo la influencia de una cantidad excesiva de

aluminio, es debida en gran parte al poder astringente de sus sales, pues

1 Mi gratitud al profesor A. O. Scala, (í cuya pericia y gentil dedicación debo los

estudios histológicos que ofrezco.

Cultura ilo garbanzos en medio líquid

- 98 —

99 —

los cortes ilustrativos nos revelan una atrofia por contracción especial-

mente «le los linces leñosos.

Muy bien caracterizados (corte .1), apenas se destacan diferencias entre

antiguos y nuevos en el corte 2. Nada «litó en cuanto á las células de

la zona cortical, donde la. contracción mayor se nota en la región externa,

quizás por el contacto más inmediato con los líquidos nocivos, influencia

puramente exterior.

Debo observar que los cortes se lian hecho tratando en lo posible de

mantener igualdad de condiciones. Han sido efectuados sobre una raíz

secundaria en cada individuo.

Las histología de los tallos no ha ofrecido mayores particularidades,

siendo las diferencias entre un ensayo y otro apenas sensibles.

Cumplida así la misión del primer paso, entré á investigar la cantidad

de alúmina asimilada, tarea ardua que me obligó á caminar con pies de

plomo, dada la pequeña cantidad de muestra adquirida para cada ensayo

y dadas las cantidades tan ínfimas de alúmina por analizar.

Como para seguir los métodos usados, me hubiera visto en la necesi-

dad de fraccionar aún esas pequeñas muestras, allané el nuevo inconve-

niente con el proceder siguiente :

Desde que el único elemento que había variado en las experiencias

era. la sal de aluminio, consideré que estando los vegetales en análogas

condiciones para los demás factores del medio, ellos debían haber sido

asimilados por igual; por lo tanto, fraccioné las muestras sólo en el en-

sayo tipo que me proporcionaba un material relativamente abundante,

para determinar por una parte ácido fosfórico y por la otra la totalidad

de los tres : hierro, alúmina y fosfórico, y, deduciendo el hierro, obtener

la alúmina por diferencia.

En los demás casos, en una única muestra hice la última determina-

ción; el ácido fosfórico lo consideré como en el ensayo testigo, pero siem-

pre proporcional á la materia incinerada.

Así obtuve datos que consigno en el cuadro siguiente :

De estos datos se desprende que hay mayor abundancia de alúmina

en las raíces, circunstancia que vendría á corroborar las aserciones de

Bertlielot y André, cuando dicen que la alúmina es detenida por las nu-

ces casi en su totalidad, después de su absorción ó su fijación a, si no

fuera porque expongo aquí mis más vehementes dudas acerca de los da-

tos en cuestión, pues fácilmente podría ir á enriquecer los resultados el

hecho de haber las raíces estado en contacto con los líquidos aluminosos,

durante un tiempo más ó menos largo, que ha tornado profunda una sim-

ple adherencia y que un lavaje, aunque prolijo, no haya conseguido ex-

tirpar. Sin embargo, hay algo en contra de esta duda y es el hecho no-

torio de la atrofia de la raíz, la cual no se nota en los tallos. La planta

decrece en su vegetación, pero no hay mayor atrofia.

Así lo revelaron estudios histológicos, hechos lo mismo aun para

las raíces y que no ofrezco aquí porque la similitud de uno y otro corte

les quita toda importancia.

Se ve, pues, que las anomalías observadas en la raíz y ausentes en los

tallos nos inclinan á suponer como verídicas las conclusiones de los ci-

tados experimentadores.

Segunda experiencia. — En líquidos nutritivos.

1 A pesar (le aparecer las plantas <le este vaso más pobres, relacionadas con el

ensayo tipo, las cenizas están indicando una mayor asimilación do sales.

* Bkkthklot, Chimie végótale et ayricole.

101

Con ánimo de observar la influencia de las sales de alúmina en otra

especie, es (pie filé elegida la lenteja Ervum-lcm ; experiencia que se

efectuó en análogas condiciones á la anterior.

Corresponde á ella los datos siguientes :

PESO DHL TOTAL DE LAS PLANTAS DE UN VASO

De los datos de esta experiencia se deduce que en igualdad do condi-

ciones la lenteja resiste menos la acción del aluminio que la especie an-

terior, esto es, que su óptimum estaría ubicado en dosis aún más peque-

ña que la que corresponde al garbanzo. En efecto, los datos comprue-

ban que la parte del follaje decrece aun en el vaso número 2, habiéndose

tenido que lamentar la pérdida de varios pies en los distintos números

quizá por un medio excesivo. Sin embargo, un vestigio se observa aún

de la acción benéfica del aluminio, que hace prever que la dosis óptima

de esta planta está aún más abajo de 10 miligramos por litro, y ese ves-

tigio se observa en las raíces de las plantas correspondientes al ensayo 2.

Ellas han alcanzado un desarrollo mayor que las dol ensayo testigo,

así 3o acusa su peso, tanto frescas y secas como calcinadas, pero ello no

es lo suficiente como para alcanzar rendimiento apreciable en la planta

total.

He aquí el cuadro correspondiente, cuyos datos constatan lo observa-

do en la experiencia anterior, de que las raíces son especialmente favo-

recidas por la acción de nuestro elemento, pues no alcanza la parto

verde aún un aumento de peso, cuando ya la raíz lo está acusando.

1 02

Cultura (lo lentejas c»u medio licjn ¡«lo

— 103

l'HSO M KI>1 0 !>K TINA ri.ANTA

Cultura sobre arena

Es muy penosa la adquisición de este medio en las condiciones que

las culturas lo exigen, pues la presencia de sales en exceso, perjudicia-

les a las plantas, hace que se tenga que luchar con su eliminación, si no

completa, por lo menos en dosis tal que permita, al individuo desenvol-

verse y poder apreciar los resultados de la experiencia realizada.

Tratamientos repetidos con ácido clorhídrico concentrado y lavajes

con agua destilada, sucedidos de una apropiada calcinación, no fueron

suficientes en este caso para extraer por completo las sales, pues se

trataba de una arena común y por lo tanto muy impura.

Ensayada la solubilidad en el agua, no encontré de ella, residuo apre-

ciable, no así sometiéndola á la acción del ácido clorhídrico concentrado

y en caliente por espacio de seis horas. Dejó un residuo escaso de sales

de hierro y pequeñísimas cantidades de alúmina que, aunque no resul-

taba una condición desventajosa, no desistí de ensayar en él.

Otro inconveniente, proporcionaron las macetas, pues debido á la ma-

teria de que están fabricadas, contribuían fácilmente á alterar el medio,

ofreciendo á la planta un contingente más ó menos grande de sales.

Evité en lo posible esto, revistiéndolas interiormente de una ligera capa

de para fin a, precaución que, si bien era un obstáculo á, la aereación y

exudación del medio, es desventaja esta siempre más aceptable que la

anterior.

Elegí para, este ensayo el garbanzo, sembrando en cada maceta', que

contenía 2 kilos de arena, semillas en número de 5, con fecha 5 de octu-

bre. El líquido de riego fué el mismo usado como medio en las culturas

anteriores y la, serie se compuso de un ensayo tipo y 3 con cantidades «le

alúmina, creciente hacia el número más alto.

MI riego se efectuó en la siguiente forma,: diariamente se suministra, -

11HV. MUP150 T,A J’T.ATA. — T. XXIII

8

- ]()+ -

Fig. 4. — Cultura (le garbanzos cu arena

han 100 centímetros cúbicos ú cada maceta, de modo que las cantidades

de aluminio agregadas por día eran :

Miligramos

Ensayo tipo 0

» 2 0.01

» 3 0.02

» 4 0.03

Á los diez días so pudieron observar en las macetas 1 y 2 plantitns

normales do una altura, media, do 7 centímetros. El crecimiento fuó mu-

elle más lento en los vasos siguientes, notándose la pérdida de 2 pies en

el número 3 y 1 en el 4. Pasando de las anteriores á estas últimas se

notaba una gradación en el color, siendo las plantas de la maceta 4 no-

tablemente cloróticas. Vivieron por espacio do 25 días, á partir de los

cuales se empezaron á manifestar como irresistibles al medio,

lie aquí los datos de esta experiencia :

PESO MEDIO DE UNA PLANTA

Como se puede comprobar por los resultados expuestos en el cuadro

adjunto, esta experiencia ba sido de resultados puramente negativos,

pero ha indicado una modificación por realizar en las subsiguientes

experiencias.

En efecto, la adición de la sal de aluminio en la forma realizada ha

sido un error, porque, si bien es cierto que se agregaba en dosis muy

pequeñas, pero sumadas ellas al cabo de 25 días, resulta en números

redondos :

Miligramos

Ensayo 1 0

» 2. ....... ........ 25

» 3 50

» i 75

cantidad, por sí sola, descontando las adiciones, que podrá haber pro-

porcionado el medio suficiente para matar la planta, sobre todo las dos

últimas.

Método mixto. — Experiencias en tierra arable.

Llegamos en nuestras experiencias al medio (pie la planta exige y

cuyas nostalgias se lian observado en los ensayos anteriores, donde, si

bien el organismo so encontraba en presencia de materias capaces de

coadyuvar á su desarrollo, faltábale los agregados terrosos, esos órga-

nos fundamentales del suelo vegetal, verdaderos reser vori os de las es-

pecies minerales y de sus elementos derivados por acciones químicas y

bioquímicas que constituyen en el suelo el mundo de los coloides. La

planta recupera aquí sus dominios, y es en ese medio que, aun con por-

ciones apreciables del elemento por ensayar, se comporta para nuevas y

especiales ediciones de modo muy interesante.

Analizada la tierra con que se operó, respondió al tipo de limoareno-

sa, poco calcárea, rica en humus. He aquí los datos principales :

Koacción

A runa gruesa. .

Arena lina. ....

Arena muy lina

Arcillas. ......

Humus. .......

Cal asimilable.

Azoe total

Acido fosfórico.

ligeramente íícida

1 11.708 <’/»

25.012 »

19.025 »

20.466 »

20.000 «loo

4.076 »

3.789 »

0.983 »

Los ensayos anteriores, y muy especialmente la experiencia de resul-

tado negativo efectuada en arena, me indujeron á extremar las dosis,

que si pecaron en todos los anteriores de excesivas, fue porque se reali-

zaron casi simultáneamente.

Primera experiencia : Maíz (.'5, 111, 1918). — Se dispusieron las semillas

en número 5 en cada maceta, con capacidad para 1 kilos de tierra. El

riego con los líquidos conteniendo sulfato de aluminio se efectuó una sola

vez y al principio de la experiencia, agregando las dosis de 0,1, 5 y 20

miligramos de aluminio á los vasos 1, 2, 3 y 4 respectivamente.

Después de la germinación reduje al número de tres los ejemplares de

cada maceta y el crecimiento se produjo con regularidad, efectuando

riegos diarios con igual cantidad de agua para cada vaso.

Á los 40 días se sacó la fotografía, donde se observa son los ejem-

plares del número 2 y 3 los más hermosos, correspondientes á 0,1 y 0,5

miligramos de aluminio.

En la misma relación estaban las raíces, indicando el desarrollo en

las de las macetas citadas que no hubieran podido seguir por mucho

tiempo aún, por estrechez de la vasija.

107

Main eu tierra arable

108

He aquí los (latos :

PUSO MlfiDIO DE UNA PLANTA

Segunda experiencia : Habas (3, III, 1913). — Una modificación liay en

este ensayo, en la forma de suministrar el elemento que nos ocupa. Tami-

zada la tierra, fué homogéneamente mezclada con el sulfato de aluminio

reducido á polvo muy fino y en las siguientes proporciones : 0, 1,2, 5,

10 y 20 miligramos respectivamente á los vasos 1, 2, 3, 4, 5 y 0 por kilo

do tierra, teniendo las macetas capacidad para tres kilos. Los riegos se

efectuaron á diario con cantidades iguales para cada ensayo de agua des-

tilada. La fotografía fué tomada á los treinta días y los datos dicen lo

siguiente :

PESO MEDIO DE UNA PLANTA

Como se puede ver, los rendimientos son apreciables en los vasos 2, 3

y 4 <pie tenían sal de aluminio en las cantidades de 1, 2 y 5 miligramos

respectivamente.

Debo hacer constar que en esta serie efectué los análisis de las ceni-

zas obtenidas, según los datos expuestos, y todos los esfuerzos hechos

para caracterizar la alúmina han sido infructuosos en la mayoría de

las macetas.

Se han comprobado vestigios únicamente culos ejemplares délos nú-

1 Oí)

110 —

meros 4 y (i, hecho que parece estar en contradicción con la intiuencia

favorable que el aluminio ejerce.

Tercera experiencia : Avena (2 0, IV, 1013). — Un último ensayo se rea-

lizó para alejar una duda. Hasta aquí había usado el sulfato de aluminio

por ser la sal, por su solubilidad, de fácil manejo. Pero cabe preguntar

ante los resultados de las experiencias citadas : ¿son ellos debidos á la

acción del aluminio, como se ha supuesto, ó son efecto de la presencia del

ion ácido?

Duda muy bien planteada desde que no sería ésta la primera vez que

so atribuye á tales iones un papel así interesante. De todos conocido es

el importantísimo papel de intermediario que el ion sulfúrico desempeña

para combatir la clorosis.

Igual pregunta cabría si en lugar del sulfato de aluminio usáramos

el cloruro ó cualquier otra sal, cuya presencia y acción podría descom-

ponerse en dos factores '.

Para eliminar estas dificultades es que dispuse operar con hidrato de

aluminio, desde que el uso de aluminatos me colocaría en la condición

(pie trataba de eliminar.

Lo preparé por simple precipitación con amoníaco, en ausencia de sa-

les amoniacales ; después de prolijo lavaje, desequé y pulvericé conve-

nientemente, forma en que fué mezclado con la tierra en las proporcio-

nes siguientes : 0, 2, 5 y 10 miligramos para los vasos 1, 2, 3 y 4 respec-

tivamente. Cada maceta contenía plantas en número de 12. Á los treinta

días fueron fotografiadas, y al extraerlas de la fierra, se pudo compro-

bar que las raíces de las plantas del número 2 tenían un desarrollo no-

table con relación á las demás, como asimismo se puede observar en

las hojas.

P1CSO MEDIO I)E UNA PLANTA

1 El empleo prolongado do cloruros ó sulfates lia parecido peligroso á ciertos au-

tores (Aso) (pie temen la polución del suelo por la liberación de iones ácidos.

1 1 1

Avenas en tierra arable

112

Conclusiones (lo la parte IV

Después de haber efectuado la serie de experiencias descritas se llega

á las conclusiones siguientes, tratándose de la acción de las sales de

aluminio sobre las plantas fanerógamas:

Ia Las sales de aluminio no tienen ninguna acción favorable en el acto

de la germinación y sí tóxica elevando dosis;

2a El aluminio agregado en muy pequeñas dosis tiene acción neta-

mente favorable sobre las culturas, puesto de manifiesto en el rendi-

miento tanto de la materia fresca como seca;

3U Esa acción tiene un óptimum, pasado el cual la vegetación se hace

cada vez más pobre, hasta llegar á las dosis tóxicas;

4a Los fenómenos de intoxicación se manifiestan : en las hojas por una

clorosis marcada, decrecimiento y muerte ; y en las raíces, por una nota-

ble contracción de los tejidos;

5a El óptimum varía con la especie vegetal, siendo unas plantas más

sensibles que otras á las mismas dosis;

Üa Á pesar de la marcada influencia de las sales de aluminio sobre las

plantas, su acción no se puede explicar, sino como de presencia, dado

que las pequeñas cantidades que los análisis revelan en las cenizas, no

son para pensarlo como parte constituyente de órganos ;

7a Pasando la dosis óptima y antes de entrar á la dosis tóxica se nota

un exceso de peso en el vegetal fresco sobre el ensayo tipo, relación que

se torna inversa en la materia seca unas veces, otras quizás por un ale-

jamiento algo mayor de ese límite se observa sólo un descenso muy

grande en el porcentaje de rendimiento entre la materia fresca y la de-

secada.

Bertrand y Agullum ', (pie observaron este hecho en experiencias rea-

lizadas con sulfato de aluminio en la cebada y el rabanillo, lo explican

poruña acumulación de agua en la planta, junto con el elemento al utili-

zar cantidades mayores de abono catalizador.

V

INFLUENCIA I)E LAS SALES DE ALÚMINA SOBlíE LAS LlOOl’ODlÁCEAS

De entre los vegetales se destacan los licopodios por las cantidades

variables de alúmina (pie les atribuyen los analistas, pero siempre ele-

1 Ghemikcr Zciliuuj, número Eli, página 1272. 1912.

ii3

varias con relación á las pequeñas dosis que. nos revelan las cenizas de

las demás especies.

Al consignar l’ellel y Krihourg 1 el siguiente cuadro:

analizan un licopodio que no especifican y para el cual encuentran

ÍP'90 de Al,Oa por ciento de cenizas y concluyen pidiendo se insista so-

bre aquellas variedades muy aluminosas, para constatar si el dato co-

rrespondiente es normal ó exagerado, debido á una cantidad más ó me-

nos elevada de tierra.

Esta absorción fuma, de lo comán en las oirás familias ha sido expli-

cada por Knop, deludo á que las raíces de licopodios segregan, además

de ácido carbónico, ácidos orgánicos fuertes, que disuelven la alúmina

del suelo y la colocan en condiciones de ser absorbidas por las raíces.

El estado en que se encuentra nuestro elemento en estos vegetales

ha sido igualmente objeto de estudio, aunque no se haya podido llegar

á una conclusión definitiva.

En 1SS8 Church en una memoria 2 expone las opiniones de distintos

autores á este respecto : John opina que la alúmina se encuentra al esta-

do de acetato; Ritthausen, al estado demalato; Arosenius, como tartrato.

Mayer 3, hablando déla alúmina encontrada en el Lycopodium compla-

1 Grandkau, Anuales de la Science agronomique, 3a serie, píígina 462. 1907.

2 Church, A. II., Proc. Popal Soc. London, XLIV, página 121. 1838.

3 Lehvh. Agr. Chcm., 3a edición, página, 280. 1886.

m

115

natum, dice que se halla al estado de acetato y en cantidades tales, que

puede utilizarse directamente como mordiente.

1’ fe (Ver, W. ', en fin, refuta la opinión de Arosenius, diciendo que es

inexacto se encuentre la alúmina en el licopodio al estado de tartrato.

Haya ó no especies que alcancen un porcentaje elevado, en general

los licopodios son especies ricas en aluminio, y este dato me llevó á ha-

cer ensayos con algunas variedades de estas plantas, sometiéndolas á. la

acción de las sales de alúmina, no ya en dosis infinitesimales, sino en

cantidad a preciable.

Cada experiencia, constaba sólo dedos ejemplares: el número 1 re-

gado diariamente con agua destilada; el número 2 con cantidad igual

de una solución (F'l por mil de sulfato de aluminio, usando para los cul-

tivos tierra arable.

El punto de partida no fueron los esporos, como hubiera sido de de-

sear; las dificultades que el caso ofrecía, hicieron que partiera de peque-

ñas plañí il as, elegidas con todo cuidado entro las miís semejantes.

Primera experiencia : Licopodium capen sis (12, IX, 1912). — El ensa-

yo se hizo en un lugar apropiado para el desarrollo de la planta, con techo

cubierto, sin corriente de aire y con bastante humedad. El crecimiento

se notó bien pronto, mayor en el individuo 2, y la experiencia se hubiera

continuado, á no ser porque á los treinta y dos días sorprendí al licopo-

dio 1 con parte de sus hojas mustias, momento propicio para sacarla

fotografía que ofrezco página 1 14.

Prolijamente lavados, procedí ú determinar el peso de la materia fresca,

luego desecada á 100-105°, Jas cenizas, y en ellas, por los métodos indi-

cados, la alúmina, obteniendo los datos siguientes:

hivopnd'nim eapensis

Planta fresca

12.(5530

1.0330

0 . 0408

0.0022

15.1634

1.9400

0.0852

1.8548

» seca.

Cenizas

Materia, orgánica,

Cenizas

7.0160

2.0542

6.4850

7.6520

0.9864

10.5086

' l'/lamcn rhysUdogic, I, {trigina 132. 1897.

’ Los datos ostrin dados por cíenlo do conizas.

i

i n¡

o

117

So puede notar que, habiendo tenido normalmente la planta un (5 poi

ciento de alúmina en sus cenizas, lia habido una notable asimilación

por parte del ejemplar sometido á la acción del alumbre.

Una explicación de cómo se opera tan abundante absorción del alu-

minio por el licopodio no ha sido posible encontrarla hasta hoy *.

Scf/unda experiencia. Lycopodium capensis (var. azurea). — En igual

forma que anteriormente, procedí en este caso, iludiendo constatar que la

influencia de la sal de aluminio era más marcada, ayudada por la. ven-

taja! de haber podido prolongar por más tiempo el ensayo.

Empezando la experiencia, el 22 do septiembre, se tomó la. primer

fotografía, á los 30 días (pág. 1 1(5), donde ya la ventaja en el desarrollo

del licopodio 2 está bien manifiesta. Se continuó el cultivo aún por espa-

cio de 20 días y al cabo de ellos se tomó Ja segunda fotografía (pág. 118)

en donde se observa que el licopodio 2, por su frondosidad, parece tener

un medio más propicio que el ejemplar 1.

Inmediatamente se procedió á determinar los datos que reúno en el

cuadro siguiente :

Lycopodium capcnsis (var. asurca)

I II

ria,nt.¡i fresca 3.9854 7.5200

» soca 0.3931 0.5752

Cenizas 0.0216 0.0448

Materia orgánica 0.3718 0.5304

Cenizas

Tercera experiencia. — Debo hacer constar aquí, aunque no ofrezca

la fotografía, y los datos que deseché por no considerar de interés, que,

efectuada una experiencia, con tres ejemplares de Selaginella, no ha

habido en ninguno de ellos una acción manifiesta de las sales de alumi-

nio ni en sentido favorable ni desfavorable. Las plantas permanecieron

indiferentes; y, de ofrecer la fotografía, no hubiera sido sino para que

so observaran tres ejemplares de un mismo aspecto físico, después de DO

días de estar sometidas al tratamiento; y por lo que se refiere á los datos

resultaría, más ó menos lo mismo, «latos concordantes en los tres ejem-

plares.

Eui.mt, Grundlagcn und crgebnisse der Pjlanzcnchcmic, IT, páginas 156-198.

118 —

Sin embargo, lia resultado provechoso este ensayo, en el sentido de

demostrar (pie Sola </ incll a ■, si bien se muestra menos sensible en el apro-

vechamiento del aluminio que las especies anteriores, sin embargo

puede soportar un suelo aluminoso sin resentirse.

Podríamos considerarla, pues, como eslabón que uniese esta familia

Ki¡r 10

con el resto de los vegetales, desde (pie su comportamiento para con el

aluminio las acerca á las fanerógamas estudiadas.

De los análisis efectuados en este capítulo y por los datos recogidos

de otros analistas, podemos considerar á las Licopodiáceas como fami-

lia que hace excepción entre las demás acerca de su comportamiento

para con las sales de aluminio.

Io Los datos de sus cenizas acusan proporciones tales, (pie induce á

creer este elemento como un componente plástico la planta;

2o Sometidos á la acción de las sales de aluminio, se opera una absor-

ción abundante que redunda en el mejoramiento del vegetal;

.‘3° No todas las especies de licopodio manifiestan con igual sensibili-

dad su predilección por dichas sales.

listas consideraciones no puedo de ningún modo generalizarlas, á no

ser la primera, para la cual cuento con el apoyo de numerosos analistas,

pero no así las restantes, en donde un pequeño número de experiencias,

no son suficientes para conducirnos á una afirmación categórica y

general.

CONCLUSIONES GENERALES

El estudio realizado es sólo un capítulo de tema tan interesante; la

acción de las sales de alúmina sóbrelas culturas de los vegetales micros-

cópicos, así como el estudio sobre plantas variadas en culturas extensi-

vas, para, determinar de una manera precisa las condiciones de su em-

pleo, arrojarían datos no menos interesantes.

Es mi trabajo un grano de arena que va á unirse, cuan pequeño es, á

la obra que tan empeñosamente han realizado investigadores de los fenó-

menos que so operan en ese superficial estrato de la corteza terrestre :

la tierra, arable.

Mi pequeño esfuerzo deja plantado un jalón. Queda él librado al espí-

ritu de los estudiosos y observadores de nuestro suelo. Que el entusias-

mo y la dedicación soñada, y que condujeran á Bertrand á tan felices

adquisiciones para la ciencia, sean con ellos.

El aluminio observado como elemento constitutivo de las plantas se

puede considerar un componente normal, relativamente abundante en

las especies inferiores, decreciendo su proporción en las superiores, man-

teniéndose uniforme, casi sin excepción, en porcentajes que no alcanza-

ron al 3 por ciento de las cenizas.

Esta, misma circunstancia lo hace desechar como componente plástico

del organismo vegetal y contarlo en cambio en las filas de los infinita-

mente pequeños, cuya acción en sí no es conocida, aunque se conocen

sus ef ectos.

De las experiencias realizadas y cuyas conclusiones particulares están

consignadas al final de los correspondientes capítulos, se deduce que el

aluminio es un abono catalítico para las plantas fanerógamas, cuya dosis

óptima varía con la especie y con el medio de cultivo.

Más allá de esas dosis, siempre exiguas, actúa como un tóxico para la

planta, siendo uno de los primeros síntomas de su acción funesta : la

clorosis, estando seguida luego de raquitismo y por fin de muerte.

La acción del aluminio sobre las Licopodiáceas se manifiesta en dis-

lllíV. MUSEO T.A BLATA. — T. XXII!

0

120

tinta forma. No es ya un abono catalítico, sino simplemente un abono,

especialmente sobre aquellas especies en que el porcentaje elevado de

nuestro elemento nos obliga á colocarlo entre los elementos plásticos de

la planta, circunstancia (pie hace se destinen dichas hierbas en la indus-

tria tintórea como mordiente, aprovechando la propiedad adsorbente del

elemento (pie las domina.

Musco ele La Plata, julio ele 1913.

DATOS ANALÍTICOS

IA Y lililí A MATE Y Sl!S FALSIFICACIONES

Por el doctor ENRIQUE HERRERO DUCLOUX

Profesor do química analítica cu las Universidades de Buenos Aires y La Plata

y el SEÑOR LEOPOLDO HERRERO DUCLOUX

Profesor de farmacología en la Universidad de La Plata

INTRODUCCIÓN

El origen de este estudio, que duda. la. magnitud del tema no dudamos

en llamar preliminar ó de orientación, filé una invitación del ingeniero

Carlos 1). Giróla para acompañarlo en una empresa tan interesante co-

mo desinteresada que emprendió hace más de un año, cuyo fin principal

era estudiar el problema do las falsificaciones denunciadas cada vez con

más intensidad en la yerba mate del comercio, ya procediese del Brasil

ó del Paraguay ó fuese elaborada en el territorio de la república.

Aceptada la invitación y contraído con ella un compromiso no fácil de

cumplir, la complexidad del problema por resolver, surgió apenas plan-

teado parcialmente, pero ya demasiado tarde para renunciar á. una tarea

tpie comprendíamos estaba ligada á intereses morales valiosos y á inte-

reses materiales considerables, pues queso trataba de salud pública por

una. parte y de una industria nacional de gran porvenir por otra, sin con-

tar con que el mercado argentino de yerba brasilera y paraguaya repre-

senta. capitales comprometidos que suman muchos millones de pesos.

Las reclamaciones respecto déla pureza de las yerbas comerciales han

recrudecido en estos últimos años, y algunos fabricantes é importadores

han llegado á explicar la suspensión do sus negocios, por la imposibilidad

de luchar con éxito ante el avance creciente de la mala le de los compe-

tidores y la. falta de medidas reglamentarias por parte del gobierno en

sus aduanas y en yus laboratorios de contralor, que sirviesen de dique ¡i

la invasión de adulteraciones protegiendo los pYoductos gemimos. Exa-

geradas ó no, estas denuncias lian producido un movimiento de opinión

que lia provocado en nuestros grandes diarios debates animados y con-

troversias muchas veces cómicas, llevando ¡i las esteras oficiales la con-

vicción de la necesidad de una reglamentación en la materia, pidiendo

al técnico del laboratorio normas seguras, como las que existen ya entre

nosotros, para un gran número de substancias alimenticias.

Mientras realizábamos en el laboratorio nuestras pacientes investiga-

ciones, el asunto llegó á su período agudo, produciéndose dictámenes y

proponiéndose soluciones que aprovechamos nosotros debidamente —

como más adelante expondremos — y más de una vez creimos que toda

nuestra labor sería estéril; pero al entregar estas páginas á la imprenta,

el problema sigue en pie y pensamos que si nuestro esfuerzo no ha lo-

grado lo que más por interés científico que por vanidad, hubiésemos am-

bicionado, no es poco demostrar lo impracticable de un camino para

ahorrar á otros esfuerzos que en otra dirección puedan triunfar.

En el estudio de materias alimenticias, para establecer el criterio de

pureza, el punto de partida es la definición rigurosa del producto (píese

juzga. Así lo han entendido los bromatólogos de autoridad reconocida y

los congresos internacionales para la represión de fraudes de materias

alimenticias : la yerba mate no escapa áesta regla y su definición, según

el eminente profesor doctor O. Hartwich 1 de Zuricli, sería traducida li-

teralmente :

« El té del Paraguay proviene de las hojas de numerosas especies del

género llex, familia de las aquifoliáceas» [4.2], en tanto que el Congreso

de la Cruz Blanca en su sesión de París de 1909 la sancionó en los si-

guientes términos [39] :

«Hojas desecadas y ligeramente tostadas, rotas ó groseramente pul-

verizadas, á veces mezcladas con fragmentos de tallos, de peciolos y pe-

dúnculos florales del Llex pttraguuriensis ¡St. llil. (Ilicáceas); no deben

haber sido privadas d^ su cafeína y deben contener como mínimum 1,25

por ciento de cafeína. »

Hay entre las dos definiciones una diferencia tan notable por la am-

plitud de criterio de la primera y la estrechez de la segunda, que no se

sabe si admirar el conocimiento exacto del asunto en el profesor suizo ó

lamentar la ausencia de nuestros delegados oficiales en el debate que

precedió á la definición del congreso; pero en cualquier caso, el invesli-

1 Las citas bibliográficas que se hacen en el presente trabajo, respecto de estudios

sobre yerba mate, se indican por medio de números entre paréntesis rectos con refe-

rencia al índice bibliográfico (pie se inserta al final de esta introducción. Las demás

citas se harán al pie de las páginas correspondientes.

123 —

gador se lialla. confundido y desorientado, falto de base segura y prácti-

ca. para, iniciar su trabajo.

lÓn electo, al limitar al Jlex para <iuari en sin St. II ¡1. las especies del

género admitidas, se obliga á. los técnicos encargados del contralor á.

buscar caracteres distintivos de las especies del mismo género, so pena

de cometer injusticia; y al fijar el mínimum de 1,25 por ciento de prin-

cipio activo sin determinar el método de evaluación por emplear, se des-

conoce evidentemente las variaciones que á este respecto presentan las

yerbas de pureza indiscutible — como veremos en su lugar — y se olvi-

da. la influencia del método en los resultados de análisis de este género

de substancias. Al i ora. bien, la empresa que representa la limitación pri-

mera, considerando tan sólo aquellas especies que pueden acompañar al

Jlex par ag liar iensis como impurezas ó falsificaciones, es por sí sola gigan-

tesca y de ello son prueba los trabajos deCador [23], Loesetier [25], Thé-

venard [31] y Londner 1 13] principalmente, cuya aplicación es limitada y

difícil, contra la opinión enunciada por el erudito profesor Juan A. Do-

mínguez 1 48] en un informe elevado al ministerio de Hacienda, y que se

explica solamente, teniendo en cuenta su excepcional competencia en

inicrografía vegetal, coincidiendo con nuestras reservas el eminente pro

fesor doctor Carlos Spegazzini [3(5] á. quien por largos años ha ocupado

y preocupado el problema.

Y si á las dificultades que crean las numerosas especies del género

Jlex, mezcladas posiblemente al I. paragna riemis, se agregan las que

provienen de la supuesta presencia de plantas como

Villarczia congonha (1). C.) Miers, Icaeináceas,

Villarezia mucronata. , I?, y P.,

Symplocos caparoensis Schwarke, Symploeáceas,

tfymplocos lanccolala ■ A. I). O.,

>Sy ni ¡llocos enriabais JMnst.,

Rndyea viyrsinifolia Benth., Rubiáceas,

liudgea major (Chain.) Müller,

Rapanea lactcvircns Mez, Myrsináeeas

Rapanea maicnsis Mez,

Rapanea guganensis Aubl.,

Lomatia obliqua (R. y P.) [47]

en mayor ó menor proporción y en un estado de división ó desmenuza-

miento variable y á veces extremo, fácilmente se comprenderá que la

tarea del micrógrafo experto se complica sin medida, transformando una

operación de contralor (pie debe ser por su propio carácter y objeto, rá-

pida, fácil y concluyente, sin réplica, en una investigación de gabinete

sin plazo y sin límites.

Si la. inicrografía. vegetal no ha alcanzado á resolver el problema, sino

cuando se trata de hojas en fragmentos de cierto tamaño, con operado-

1 24

nes laboriosas y en manos muy experimentadas, la química analítica lia

quedado todavía más atrás en la cuestión, porque no poseemos el cono-

cimiento exacto de la composición de las hojas antes citadas, ni siquiera

de las pertenecientes al género llex, dentro de las especies consideradas

como probables impurezas ó falsificaciones :

lle.v (lamosa Ileiss. var. : ’montevidensis Loes.,

Ilex amara (Well.) Loes.,

llex a (finís Garda.,

Ilex theezans Mart.,

llex euyabensis Ileiss.,

Ilex diurética Mari.,

Ilex eonoearpa lieiss.,

llex pseudothea lieiss.,

llex glazioviana Loes.,

llex congonhinha Loes.,

llex vitis idaea Loes.,

llex paltorioides lieiss.,

llex chamaedry folia lieiss.,

Ilex symploeiformis lieiss.,

llex cognata lieiss. [42], [47]

más ó menos frecuentes, algunas con propiedades bien marcadas y per-

judiciales y otras tan vecinas del i. paraguariensis que más merecen el

nombre de variedades y muchas muy estimadas [41bU].

MI eminente químico brasilero Ecckolt 1 11 1 emprendió la tarea hace

muchos años, pero no logró su lili ante las dificultades insalvables de

obtener las muestras de estudio que se le prometieron y que después de

17 años de espera no llegaron al laboratorio, tropezando en las piedras

que los yerbateros de mala fe iban colocando en su camino. Como Thé-

venard hacía notar, las propiedades de los llex son demasiado poco cono-

cidas; y algunos concesionarios de las selvas de mate son muy felices, al

poder entregar al comercio mezclas más ó menos complejas y se oponen

al estudio serio que pondría en evidente peligro sus especulaciones [31 1.

El establecimiento del patrón de cafeína sería la solución más simple

del problema, si la riqueza en principio activo de las hojas del J. para-

guariensis fuese constante ú obedeciese en sus variaciones á leyes cono-

cidas; pero ¿cómo podemos fundar una opinión seria á este respecto,

cuando la edad de las hojas, su mayor ó menor insolación, el suelo don-

de el árbol crece, el procedimiento de testación y la heterogeneidad do

la yerba manufacturada aunque pura (proporción de fibras, raicitas, etc.)

influyen tan extraordinariamente en aquel dato1!

Además, ¿qué cifra adoptaríamos éntrelas conocidas y debidas en

gran número á analizadores eminentes í Observemos cronológicamente

los datos admitidos hasta hoy :

125

Annltandoi*

Stonhouse [27] [29]

Stcnhouso

Stahlseltmitlt

Straucli

Wli rUíHcr .

Bialet [4]

Hofí'mann [13]

Byaason

Gay [37] . .

Peekolt [11],

I )smliov

Maoquaire [1.8] ...........

Katao [17]

Siedler (en ramas) [21].

Cerrado [34]. .............

Karsten y Olbinaims [38]. . .

A. Schiniper. .............

Kletzlnsky [4 lllis] .........

IJcrtrand y Devuyst. [40], . .

Alossamlri [50] .

Salmtiní 1

y convengamos en que, aún dejando de lado las cifras de Gay y Dauber

por exageradas, las restantes son suficientemente divergentes para per-

mitir falsificar, iones groseras si sólo á la riqueza en cafeína nos atuvié-

ramos.

La, opinión del público no nos ofrece tampoco asidero ni nos señala

rumbo en nuestra empresa. El gusto del consumidor es algo tan capricho-

so y variable, tan arbitrario y sujeto á influencias extrañas, que legislar

al respecto, fijando normas, sería tan eficaz como dictar leyes respecto

de modas en el vestir, imponer platos en el menú de nuestro pueblo ó

reglamentar los canta, ros que han de tararearse en nuestras callos. Los

fabricantes de yerba imite lo saben y al formar un tipo determinado, han

asegurado su triunfo consultando esos mil factores ocultos, desprecia-

bles en detalle, que el comerciante inteligente maneja como los hilos in-

visibles de un gigantesco teatro de títeres : y desde la forma del envase,

el nombre de la marca, los detalles del rótulo, el sistema del cierre, hasta

el color y el aroma de! producto, su estado de división y su sabor, han

sido discutidos y calculados, ensayados y lentamente modificados, antes

de pensar en la pureza de la substancia. En un molino nos han señalado

un caso elocuente del escaso valor de la opinión del consumidor : una,

fábrica, acreditó una, marca, formando su yerba con productos del Para-

1 Carta particular «le 7 de julio de 1915. Se trata de ensayos practicados sobre

siete muestras comerciales de distintos orígenes y preparadas según distintos proce-

dimientos; la, cafeína, se determinó por el método de Grandval.

gn ay y del Brasil mezclados, aunque se declaraba toda como paraguaya, ;

sobrevino una época de escasez de yerba paraguaya y la fabrica comen-

zó á aumentar la proporción de brasilera basta excluir la primera; cesó

aquel estado de cosas y la empresa reanudó la práctica de las mezclas

acercándose á la paraguaya; pero el público protestó creyéndose enga-

ñado, cuando en realidad no lo era, y la rúbrica dio la razón al consumi-

dor, tanto más que así consultaba sus propios intereses...

Es tan sugestionable el público, que actualmente la impresión do-

minante en el mercado es de recelo y desconfianza. Y la menor variante

en el color ó el aroma, el menor dejo de amargura que se note en el pro-

ducto basta boy familiar, bastan para que se, crea que la yerba es falsa

y que la yerba de anta , arovira, eauna, sapupenta, voadcira , mico , pimcn-

ta, congéna, etc., están actuando sobre el estómago, sino por sus compo-

nentes (ignorados ó pocos conocidos) al menos por lo exótico de sus nom-

bres. «Tefe de línea en el Chaco ba liabido que lia hecho fumar á sus

oficiales yerba mate, primero en mezcla con tabaco picado y luego pura,

sin despertar sospechas, aunque se trataba de fumadores entendidos, y

nosotros liemos experimentado con algunos colegas ese poder de suges-

tión, desecando adulterantes puros de yerba, cuya aroma era elogiado en

el laboratorio como proveniente de excelentes muestras de yerba mate.

Al discutir los resultados de nuestro trabajo y establecer conclusio-

nes, hemos de insistir sobre este punto, mas convengamos desde ahora

en que el investigador no puede alcanzar por ese lado para sus fines,

normas de conducta.

Con pleno conocimiento de las dificultades, emprendimos pues nues-

tra labor, en busca de una constante física ó química que permitiese

clasificar una yerba como pura ó adulterada y los capítulos siguientes

mostrarán el camino recorrido, los elementos de estudio á nuestra dis-

posición, el criterio que nos lia guiado y los resultados alcanzados.

Incluimos en seguida la bibliografía química sobre yerba mate que lie-

mos utilizado, por creer útil este resumen á otros investigadores, que

deseamos numerosos, esperamos impacientes y auguramos más felices

que nosotros.

mnLIOGKAFÍA QUÍMICA SOBRE YERBA ]\I ATM V SUS UALSli-'lUAClONMS

1 1 j. Bonpland (Ahilé).

Manuscritos inéditos existentes en el Museo de farmacología de

la Facultad de ciencias médicas de Buenos Aires, que lian comen-

zado á publicarse en 1914, bajóla dirección del profesor Juan A.

Domínguez. [Contienen datos numerosos sobre yerba mate.]

127

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1800. Sulla America meridionale. Lettere mediclie.

Milano, 1 vol. 333 p. + 6 planclias. [Contiene capítulos dedica-

dos á estudiar plantas indígenas medicinales, citando análisis quí-

micos de diversos autores y observaciones propias.]

|3|. I’eokokt (Til.).

1808. Analyses de materia medica brasil eirá.

Pío de Janeiro, (bibliografía del profesor Juan A. Domínguez.)

|4|. Bialet y Massé (Juan).

1875. El mate.

Buenos Aires, Revista Farmacéutica, XIII, 208-275. [Contiene da-

tos químicos del doctor Pedro X. Arafca.]

[5J. Leguizamón (Honorio).

1877. Yerba mate. Observaciones sobre su cultivo y usos [y so-

bre sus componentes].

Buenos Aires, 1 vol. in 4o.

[0]. Akata (Pedro X.).

1877. Apuntes sobre la cera contenida en las hojas déla yerba mate.

Buenos Aires, A. 8. G. A., III, 132-130.

1 7 1. Akata (Pedro X.).

1877. Contribución al estudio del tanino contenido en la yerba

mate. 1

Buenos Aires, A. 8.- G. A., III, 257.

1 8|. Kylh (Juan J. J.).

1877. La yerba mate de Caá-Guazú.

Buenos Aires, A. 8. G. A., III, 42-45.

[!)]. Lenoble (Onésimo).

1878. La yerba mate.

Buenos Aires, A. 8. R. A, XII, 501-502. [Estudio que se publicó

(in Montevideo y contiene curiosos datos químicos que no han sido

después confirmados.]

[10]. Con i. (Emilio K.).

1879. Apuntes sobre la yerba mate.

Buenos Aires, 1 folleto in 16°, 32 p. [Recopilación y resumen

de los trabajos conocidos hasta la fecha y nuevas investigaciones

did doctor 1 )omingo l’nrodi.|

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1882. VVien, Zcitschrift ñ. Allgcm. Apothekcr- Vercins, n° 19.

128

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1885. Le maté.

París, 1 vol. in 8o. [Tesis del doctorado en Medicina.]

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[16] . Kuntz-Krause (IL).

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[18] . Macquaire (P.).

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[24] . Tscmuoii (I)1 A.) und Oesterle (I)' O.).

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Berlín, 1 vol., xvm + 1535 p. [En las páginas 1018 y 1019

conf ine cuadros do análisis de diversas muestras de yerba, de llild-

wein, Byasson, Katz y otros. |

[28] . Neger (F. W.) und Vanino (L.).

1903. Der Paraguay-Toe.

St uttga rt, I vol.

[29] . Künig (I)’- J.).

1904. Die menschliclien Nalirungs und Genussmittel.

Berlín, 1 vol., xxv + 1557 p. [Contiene datos de composición

de diversas muestras y las cifras medias correspondientes á análi-

sis modernos.]

[30] . More a u de Tours (A.).

1904. Le Maté, étude liistorique, eliimique et pliysiologique.

París, 1 vol.

|3 1 J. TiiévenAim) (Maurice).

1900. Beclierches histologiques sur les Ilicacées.

París, Travaux de Laboratoire de m atiere médicale de PÉcole

supérieure de pliarmacie, IV, I -f- 149 -+- VI pl. [Dedica suma

atención á la yerba mate con gran acopio de datos histológicos,

químicos y comerciales.]

[32]. Planchón (Louis).

1900. Pi’écis de malicie médicale.

París, 2 vol. : 780 p. -j* 170 fig. : 858 p. -f- 314 fig.

[33 1. POUCHET (G.).

1907. Précis de pliarmacologie et de m atiere médicale.

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1908. Contribución al esf lidio de la yerba mate.

Buenos Aires, 1 folleto, 09 p. [Estudio de verdadero mérito, so-

bre muestras definidas y con buena bibliografía. |

[35]. Vogl (A.).

15)08. I)ie wichtigstcu vegetabilisolien Nalmmgs und Genuss-

mittel.

Berlín, 1 vol.

[;>(>]. Seegazzini (l)1' Oarlos).

1909. Al través de Misiones.

La Blata, Revista de la Facultad de ay roño mía y veterinaria, V,

5) -J- 93. [Contiene los datos recogidos por el autor en su viaje de

estudio á través de los yerbales misioneros, del punto de vista bo-

tánico é industrial. j

[37]. Villiers (A.), Collin (Eug.) et Fayolle (M.).

1909. Aliments sucres, aliments stimulants.

Baris, 1 vol. 395 p. ( Estudia el mate del punto de vista anató-

mico y químico, 304-309. |

|3S|. Kaiístkn (l)1' ( íeorgj, Ootmanns (l)1' Fricdrieli).

1909. Lehrbucli der Bharmakognosie.

lena, 1 vol., vi + 358 p. + 513 fig.

[39J. F RANCHE (Olí).

1909. Compte-rendu des travaux du deuxiéme Congres interna-

tional pour la répression des fraudes.

París, 1 vol. in 8o, 1490 pp. [En las páginas 718 y 749 figura el de-

bate (pie promovió la definición que se adoptó después, página 1300.]

1 10). Berteanh ((L). et Devuyst (T.).

1910. La composition cliimique du IMaté du Brésil et de l’infu-

sion de Maté.

Baris, Bullctiu des Sciences pharmaeoloyiques, XVII, 349-353.

1 4 1 1 . Goitis (A.) et Fluteahx ((!.).

1910. Etat actuel de nos connaissances sur les plantes renl'er-

inant de la calcine.

Baris, Bulletin de Sciences pharmacoloyiques, XVII, 595) 01 5.

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15)10. Infor macees geráes sobre a exploracáo e cultura do Mate

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San Pablo, 1 folleto, 83 p. [Bibliografía del doctor Luis Guglial-

meli].

[ 4 3 J . Hartwioii (l)1' C.).

15)11. Die mensclilichen Genussmittel, ilire Ilerkunft, Yerbrei-

tung, Gescliiclite, Anwendung, Bestand teile und Wirkung.

Leipzig, 1 vol., yiv + 878 p. + 34 tafeln.

131

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191 I. Conl ribui ion á l¡i étude des Ihlsiílcations du Mató.

Bern, Mitteil. ans <L (ícb. dcr lu'bensmificlnnlers v. Ihjijiene, II.

j 44 J. HÉItAlL (.).).

1912. Traifcé de matiere médicale.

París, 1 vol. xiv + 847 pp. + 448 íig.

[45]. Meoei (Gabriel).

1912. Cenizas de yerba mate, su composición química.

Unenos Aires, l folleto, 03 p. [Trabajo de escaso provecho por

no contener indicación alguna respecto de las muestras analizadas

en cuanto ó su origen, preparación, fraccionamiento, etc.]

|46|. Lavalle (Francisco (P.).

1913. La yerba paraguaya.

Buenos Aires, Revista de la Universidad de Buenos Aires, XXI,

05-82. [Estudio de la acción del calor sobre su composición quími-

ca, influencia del clima y del suelo en el cultivo de la planta y

mejoramientos en su elaboración.]

[47 ) . Beytiiien (D* A.), Hartwioii (I)r O.) uml Klimmer (DrM.).

1914. Handbuch der Nalirungsmittel Untersucliung.

Leipzig, 3 vol. [En la parte de botánica microscópica y en la de

fisicoquímica, dedican capítulos enteros á la yerba mate y sus fal-

sificaciones.]

[48] . Domínguez (Juan A.).

1915. [Informe técnico presentado al ministerio de la ilación.)

[Estudia el problema de la falsificación de yerbas; filé publicado en

extracto por los grandes diarios de Buenos Aires.)

|49|. S Á NO hez (Juan A.),

1915. [Conferencia sobro una nueva reacción de la congoniila mi

la. yerba, ma te adulterada.] |Fué publicada en extracto por los gran-

des diarios de Buenos Aires y dió lugar á una controversia en la

prensa.]

[50]. Alessandri (Prof. Jlr P. E.).

1910. Drogó e e piante medicinali.

Milano, ! vol. xv -j- 778 pp. -f- 207 íig.

MUESTRAS 1)E ANÁLISIS

Las muestras que utilizamos en id presente estudio corresponden á

envíos del ingeniero Carlos I). Giróla, director del Museo agrícola de la

Sociedad Rural Argentina en su casi totalidad, habiéndonos servido tam-

bien de dos muestras remitidas por la casa Domingo Barthe á pedido

del doctor Juan E. Sola. En los trabajos de comprobación de reacciones

aisladas, las casas de Freixas, Urquijo y compañía y de Enrique P. Or-

tega y compañía nos han proporcionado muestras diversas con una

amabilidad extrema (pie obliga nuestro reconocimiento, demostrando

siempre vehementes deseos de que se llegue a resolver el problema, de

las falsificaciones y ofreciendo su concurso á este fin en la forma (pie

consideremos más eficaz.

La colección del ingeniero Giróla corresponde á muestras recogidas

directamente en los yerbales ó en los molinos de yerbateros (pie son

propietarios de bosques, habiendo intervenido nuestro cónsul general

en Ilío do .lancho y los cónsules en Paranaguá, Pío Grande y otras lo-

calidades del Brasil para obtener las de este país.

liemos agrupado las muestras en tres divisiones:

a) Yerbas tipos del comercio, consideradas como genuinas ;

h) Yerbas adulteradas, con declaración expresa de la falsificación ;

o) Adulterantes puros, con designación vulgar.

Conservando en todos los casos la denominación original, con su or-

tografía anárquica y colocando entre paréntesis cuadrados los nombres

técnicos que les corresponderían si fuesen lo que su nombre vulgar per

mite suponer.

Las muestras analizadas fueron :

a) Yerbas tipos del comercio, consideradas como genuinas:

N° 1. Sarmiento, de Misiones (llep. Argentina).

N° 2. Naounday, de ¡Misiones (llep. Argentina).

N° 3. Flor de La industrial paraguaya, de Asunción (Paraguay).

N° 5. Guayrá de La industrial paraguaya, de Asunción (Paraguay).

N° (*. Yerba molida de La industrial paraguaya, de Asunción (Para-

guay).

N° 7. Flor sin rival de La industrial paraguaya, de Asunción (Para-

guay).

A. Yerba barbacuá, puro llex, de Misiones (Itep. Argentina).

N° 7,3. llex paraguay cusís (ó sea yerba mate) barbacuá superior, mo-

lida, lo mejor que se recibe del Paraguay, de Domingo Barthe.

N° IB. Extra especial, de Curitiba en Paraná (Brasil).

N° 2B. Especial, de Curitiba en Paraná (Brasil).

N" 315. Superior, de Curitiba. en Paraná (Brasil).

N" 1 15. Tercios, de Curitiba en Paraná. (Brasil).

N“ 5B. Inferior, de Curitiba en Paraná (Brasil).

Nu GB. Guimaraes especial, de Puerto don Pedro II en Paranaguá

(Brasil).

N° 7B. Nácar, de Puerto don Pedro 11 en Paranaguá (Brasil).

Nu 8B. Gustoza y Quequem, de Paranaguá (Brasil).

133

N° OI*. Sultana, de Curitiba, en Paraná (Brasil).

N" 10B. Extra especial, de Curitiba en Paraná (Brasil).

I>) Yerbas adulteradas, con declaración expresa de falsificación :

N° 7F. Yerba, viciada con caima (?) vassoura (?) y pimenteira (?), de

I p i ranga (Brasil).

N° SF. Yerba, viciada con caluma, de Ipiranga (Brasil).

N° 9F. Yerba viciada con congonba, de Ipiranga (Brasil).

B. Yerba barbacuá, con mucha congonilla, de Río Grande del Sud

(Brasil).

c) Adulterantes puros, con designación vulgar:

N° 1 F. Anta [ Villarezia macrophylla ] de Kío Grande (Brasil).

N° 2F. Aroeira, de Río Grande (Brasil).

N° 3F. Mico, de Río Grande (Brasil).

N° 4F. Pimenta, de Río Grande (Brasil).

N° 5F. Yoadeira, de Río Grande (Brasil).

N° OF. Sapupema, de Río Grande (Brasil).

N° Ga. Caona, caverá, congoinha, congonilla, etc., molida, de Río

Grande (Brasil) de don Domingo Barthe.

S/N. Congonilla pura f Villarezia congonlia].

Las cauna corresponden según Spegazzini, comúnmente, al Symplo-

cos uniflora y con menor frecuencia al Prunuft brasiUcnsis, llamado

también pcscguciro bravo.

Las muestras (pie se emplearon en reacciones especiales y de com-

probación fueron además las siguientes:

a) Congonba (Villarezia congonha), de Río Grande (Brasil).

b) Yerba canchada, de Paraná (Brasil).

c ) Yerba de San Francisco, residuo de yerba chilena.

d) Sasafrás de Río Grande (Brasil).

c) Mateína en hoja (Ilcx paraguariemis) de Enrique P. Ortega.

f) Yerba Mitre, elaborada en mayo de 1915 (Brasil).

y) Yerba, Mitre, elaborada en agosto 1913 (Brasil).

li) Yerba, Nato, elaborada en mayo 1915 (Brasil).

i) Yerba Negrita, elaborada en mayo 1915 (Brasil).

j) Yerba especial, elaborada en mayo 1915 (Brasil).

/,) Yerba, cultivada, do Bonpland en Misiones (Rep. Argentina).

MÉTODOS ANALÍTICOS

En la elección de los métodos de análisis se lia tenido en cuenta que

no se trataba de hacer el estudio de la composición química elemen-

tal, ni siquiera el análisis inmediato do las hojas de un vegetal, sino de

134

determinar la existencia de constantes y variables en los principios

inmediatos orgánicos y en los elementos minerales constitutivos de

mezclas heterogéneas provenientes del desmenuzamiento ó pulveriza-

ción grosera de hojas, peciolos, pedúnculos llórales y rundios jóvenes de

una ó varias espeeies vegetales, más ó nimios alteradas por la acción

del calor.

Nos preocupaba más obtener resultados comparables que datos riguro-

sos y por eso liemos elegido en muchos casos, métodos convencionales

que pueden ser substituidos ventajosamente por otros, en trabajos de la-

boratorio de carácter netamente científico.

En primer lugar, se lia hecho el fraccionamiento de las muestras por

medio de un tamiz de mallas de un milímetro, separando la parte que

pasaba á través del cedazo para todas las determinaciones y dejando de

lado el resto. Se ha querido con ésto colocar las muestras comerciales

en un mismo punto de partida, acercándonos á su homogeneidad más

perfecta, aumentando la proporción de materia noble, valga la palabra,

más pulverizable que las fibras, nervaduras, tallos, etc., y facilitando la

demostración de adulterantes que deben dominar en los demonios más

finos, como escapando al examen visual y rápido en ese estado.

No se considera como adulteración la presencia de palos, verdaderas

impurezas que la observación superficial revela y que indicarán en yer-

bas genuinas una calidad mejor ó peor.

Humedad. — Nos servíamos de una estufa bailo domaría, cuya camisa

de agua se conservaba á nivel constante mediante un refrigerante de

reflujo y cuya salinidad se había graduado, de modo que el termómetro

señalaba 100 °0. en el centro de la cámara. Las muestras en cantidades

muy vecinas de 5 gramos se mantenían en esta estufa, durante doce ho-

ras y se observaba la pérdida de peso alcanzada.

Ensayos preliminares indicaron que después de diez horas de calefac-

ción los pesos eran sensiblemente constantes.

Tjas cifras obtenidas en las demás determinaciones no se han calcula-

do en materia seca, por lo concordantes que son los datos de humedad

de todas las muestras estudiadas, aún entre las de más distinta proce-

dencia.

(lenizas. — Se obtuvieron en horno de mufla, á la temperatura del ro-

jo sombra, en cápsulas chafas de platino sobre diez gramos de substan-

cia, no siendo necesaria manipulación alguna ni adición de materias

auxiliares para que las cenizas alcanzasen la pureza exigida, sin que en

ningún caso se notasen principios de fusión ó adherencias á los reci-

pientes.

La característica de las cenizas ha sido la heterogeneidad en el color,

presentando partículas policromas, mezcladas con otras verdes, amari-

llas, grises, rojizas y blancas, por lo cual el dato de color anotado co-

— 135 —

rresponde el producto do la pulverización ulterior de las muestras que

se somol ieron á análisis.

Las cifras consignadas en los cuadros corresponden á 100 gramos de

cenizas libres de carbón que se determinaba como se indicará oportuna-

mente.

Fraccionamientos iior disolventes neutros. — El carácter de este traba-

jo nos indujo á apartarnos de los métodos que comúnmente se siguen en

análisis inmediato de vegetales eligiendo cuatro disolventes (pie em-

pleados sucesivamente sobre una. misma porción de las muestras nos

proporcionase extractos complejos en cuanto á constitución, poro fáci-

les de obtener con peso constante.

Se operaba con tetracloruro de carbono, cloroformo, alcohol de 90°

y agua destilada, sobre cinco gramos de substancia desecada previamen-

te á 100° O. Para los tres primeros disolventes se procedía en extracto-

res de Soxblet hasta completo agotamiento comprobado, llevando el úl-

timo residuo á un frasco de Erlenmeyer, donde en contacto con 200 cen-

tímetros cúbicos de agua destilada, después de haber desalojado el alco-

hol por evaporación, permanecía durante cinco días á la temperatura

ambiente y con agitación frecuente.

El extracto primero (CCIJ presentaba un color verde profundo y opa-

co, un aspecto homogéneo, con un olor fuerte y variable según las mues-

tras, conteniendo cera, materias grasas y colorantes y algunas resinas,

así como gran parte del principio activo, no podiendo decirse que la le-

talidad por la desecación previa, que las muestras sufrían.

El extracto segundo (001,11) poseía una coloración verde intensa, al-

go transparente, un aspecto homogéneo y un aroma agradable, excepto

en algunos de los adulterantes, exagerándose en la pimenta y en una.

muestra, de yerba con caima : contenía, como el anterior pigmentos, resi-

nas y algo del principio activo.

El extracto tercero (CáHsOH) estaba teñido en ver de claro, perfectamen-

te transparente, brillante, separándose en escamas parcialmente y con olor

muy suave y no desagradable. Además de las substancias colorantes arra s-

tradas, contenía resinas, substancias albuminoideas, toninos y azúcares.

El extracto cuarto (11,0) coloreado de amarillo verdoso que se inten-

sificaba por el calor, era. homogéneo, difícil de secar, transparente y con-

tenía colorantes, hidratos de carbono, una. parte del tanino, materias

albuminoideas y sales minerales y orgánicas.

1 Pudro N. Aiiata, Análisis inmediato de los vegetales. Buenos Aires, 1879 ; Ai.-

j-’K kdo N. Ai.t.kn, Comercial Organie Analysis , I. 429 y siguientes. Londres, 1898;

I Ui a<¡ kn hoiti.'i.' v Scui.audkn'u aukkn, .1 nalyso des vdgólmi.r (líneyolopi'dlo Préniy) ;

L. Uosi’.ntiiai.kr, (InnahUgr der rlinnisohcn I'jlanzcnnntcrsuclnntg, Berlín, 1901; 1'’,.

II Kit imito Puci.otix. Contribución al estudio do lo i\tioromrria nigniioides (llierony-

nuis), (mi liceísta del Masco do La ¡'lata, XVII!, 34 y siguientes. Buenos Aires, 1911.

HF.V. Ml'StíO I.A 1*1. ATA.

T. XXIII

10

Todos los extractos so evaporaron á 100°ü. excepto los acuosos que

se secaron entre 105° y 110°C'., usando siempre matraeitos de cuello

ancho ó cápsulas de vidrio lí.

bJxtracto acuoso directo. — El estado de división de la substancia fa-

vorecía la obtención de este extracto á la temperatura ambiente, actuan-

do con dos gramos de cada muestra y 200 centímetros cúbicos de agua

destilada, prolongando el ataque durante cinco días con agitaciones fre-

cuentes, filtrando después sobre filtros puros y despreciando la primera

fracción del líquido filtrado.

Sobre este líquido se practicaron las determinaciones siguientes:

a) índice de refracción, á 20° C. , utilizando un refractómetro universal

de Féry, regulado de modo que trabajando con luz monocromática diese

para el vidrio del aparato 1 *

3TB = 1.51 11

b) Poder rotatorio, observando con tubos de cien milímetros y luz mo-

nocromática en un polarímetro de Lippich.

o) Resistividad eléctrica, utilizando un puente de Koldrauschy usando

como vaso uno de Arrhenius con electrodos de platino platinado y ter-

mómetro. Las medidas se hicieron á 18°C. con variaciones no mayores

de medio grado, habiendo determinado las constantes del aparato, á fin

de facilitar comprobaciones y hacer comparables nuestras cifras, siguien-

do el modo operativo conocido

d) Cenizas que se determinaron sobre el extracto obtenido en cápsulas

de platino, desecando entre 105 y 110°C. una fracción del líquido para

obtener por pesada la cifra correspondiente á extracto acuoso directo y

llevando después á la mufla hasta incineración completa al rojo sombra.

El punto de fusión de estas cenizas era bajo y la coloración verde ma-

nifiesta de muchas, demostraba ya la presencia de cantidades notables

de manganeso bajo forma soluble.

c) Alcalinidad de las cenizas del extracto, que se calculó en 11,80, y

se determinó agregando un ligero exceso de 11,S04 en presencia de

n

heliantina y evaluando el ácido no combinado con K(OII) — , pero sin

llegar á neutralidad completa y haciendo con un ensayo blanco la correc-

ción necesaria 3.

1 (JiiAiti.KS Fí:uv, Un nuuvcau refravtoinblre en Les nuuveaulós clt ¡liliquea, l'aría, 1003.

8 W. Ostwald y lí. LüTUifiK, Manuel peal ¡que des mesures pliysico-chimiques, París,

1001. (Traducción de Ad. Jouve sobre la 2a edición alemana).

•3 Max Klostuismann, Die wivhtiijsten Methoden zur Untcrsuchung dev Nahrungs- und

Uenussmittvl, en ¡landbucli d. Uiuvh. Arbcitsmclhoden\ll, 100-dñl. Borlín-Yiona, 1013.

137

f) Tanino del extracto determinado cuantitativamente por el método

de Lowcnthal ' eon preferencia. al procedimiento adoptado por la Aso-

ciación internacional de la industria del cuero, por las razones anotadas

al comienzo de este capítulo.

Además, se realizaron experiencias para caracterizar cualitativamente

el tanino de las yerbas genuinas y de los adulterantes, de las cuales sólo

figuran en los cuadros las correspondientes al alumbre férrico, el agua de

bromo, ácido sulfúrico y formación de tanoformos ó reacción de Stiasny.

Extracto alcohólico directo. — Se obtuvo en la misma forma, (pie el ex-

tracto acuoso y solo se utilizó para llegar á la cifra correspondiente á

materias solubles en alcohol de 90°, en frío y directamente y para deter-

minar el índice de refracción como en el caso anterior, teniendo en cuen-

ta que el alcohol empleado poseía un índice

= 1.302(1

á la. temperatura de 29°<J. La evaluación del tanino soluble en alcohol

se hizo por el método ya indicado.

Ázoe total y materia proteica. — Se empleó el método de Kjeldald, con

el líquido de ataque preconizado por Wilfartli y siguiendo en todo el mo-

do operatorio aconsejado por Konig 1 2.

La materia proteica se calculó multiplicando el ázoe total por el factor

empírico 0,25.

Azufre total. — Aunque en el estudio cuantitativo de las cenizas el

dato del azufre debía encontrarse, quisimos obtener el dato directo co-

rrespondiente. á azufre mineral y orgánico y para ello utilizamos la

bomba de Maliler, donde en presencia de oxígeno comprimido á 25 at-

mósferas, quemábamos pastillas de un peso medio de tres gramos de

muestra, colocando previamente en el fondo del obús 19 centímetros cú-

bicos de agua, destilada.

Por lavado cuidadoso de la. bomba con agua destilada, se obtenía, un

líquido turbio que, alcalinizado con hidrato potásico y acidulado luego

con ácido clorhídrico, nos permitía eliminar la sílice de las cenizas pro-

ducidas y valorar el azufre bajo la forma de sulfato bárico con el modo

operatorio clásico.

Cafeína (materna f). — La evaluación del principio activo se hizo, adop-

tando el método que podría llamarse de Lendrieli-Nottbohm-Katz 3 des-

1 Amihkt Míenmele, Gotas d’ana h/nc quanlitativc den produils de V industrie eltimi-

i/ite, 432 y siguientes. Bruxellcs, 1912.

2 •(. Künio, Untc.nnehnny von Nalirnngs, fícnnssmíHeln nnd Gcbrauchsgegcnstmtdcn ,

210 y siguientes. Iterlín, 1910.

* K. IjKNDIUCU y E. Nottuoum, Zcitnrhr. f. Unten, d. Nalirunr/s- nnd GcnvssmUtet.

XVII, 219; XVIII, 299. Berlín, 1909 ; J. Katz, Arch. d. Pharm. XLII (1901).

pues de haberlo sometido ¡i un estudio previo y haber comprobado la

comparabilidad de sus resultados.

El modo operatorio puede explicarse así : 20 gramos de materia pul-

verizada « 1 mm.) se mezclan bien con 10 centímetros cúbicos de

agua destilada y se dejan en inaceración 2 horas, removiendo á menudo.

Después se lleva la materia húmeda á un cilindro de extracción de

Schleicher & Schiill y en un tubo de Soxhlet se extrae por tres horas con

tetracloruro de carbono, calentando á fuego directo. Nosotros prolonga-

mos la extracción hasta decoloración completa del líquido del sifón y

calentábamos en baño de muría muy activo.

El ex tracto se adiciona con 1 gramo de parolina y se (‘vapora el le-

traeloruro de carbono en baño de muría; se extrae con agua hirviendo

cuatro veces; primero con 50 centímetros cúbicos y tres veces más con

25 centímetros. Se filtra el líquido frío á través de filtro mojado y se

lava éste con agua caliente.

Después de enfriar, se añade 10-30 centímetros cúbicos de KMn04 al

1 por ciento y se abandona por 15 minutos; se agrega agua oxigenada

al 3 por ciento (conteniendo en 100 cma, 1 cm:l de ácido acético) hasta

decolorar y se calienta en baño de maría 15 minutos, filtrando en caliente

y lavando con agua caliente. Se evapora el líquido en baño de maría, se

seca el residuo á 100°0. y se extrae con cloroformo caliente.

Filtrado éste y evaporado en baño de maría da la cafeína (mateína"?)

bastante pura y muy bien cristalizada en agujas ó haces radiados de un

color blanco amarillento.

Oxalatos solubles ó ¡usolubles. — La proporción exagerada, (pie en un

ensayo obtuvimos con uno de los adulterantes de yerba (anta) nos indu-

jo á determinar el ácido oxálico (pie las hojas pudiesen contener bajo la

forma de oxalatos solubles é insolubles.

El método adoptado filé el preconizado por Berfhelot y Andró 1 que

ya habíamos empleado en ot ra ocasión con resultados muy comparables ".

Para extraer ios oxalatos solubles somet imos 25 gramos de las muestras

á la acción del agua hirviendo durante una hora y después las dejamos en

inaceración durante 24 horas más; se repitió este ataque y los líquidos

resultantes mezclados se filtraron, se acidularon con ácido clorhídrico,

se llevaron á la ebullición algunos minutos y se filtraron de nuevo.

Para extraer los oxalatos insolubles, se procedió de igual manera, pe-

ro atacando 50 gramos de hojas con una solución clorhídrica formada

por 400 centímetros cúbicos y 25 centímetros cúbicos de ácido clorhí-

drico.

1 M. Buhtiiui.ot, Chimie vógótale el agrieole, III, 217 y siguientes. París, 1899.

8 E. IIkukioi») Duci.oux y 0. E. SpuGazzini, Dalos sobre la ladina rliombifoiiu

(llook.) cu liceísta de la Universidad de Hítenos .tires, XV, 890-112 Buenos Aires, 1911.

La precipitación en ambos casos se lu'zo, agregando á las soluciones

acidas obtenidas amoníaco, produciéndose nn precipitado complejo, for-

mado por oxalafo calcico mezclado con sulfato calcico, ácido fosfórico,

materias colorantes, sales orgánicas y otras impurezas. Se agregó ácido

bórico en solución concentrada para disolver las sales orgánicas extra-

ñas y luego se aciduló fuertemente con ácido acético, se añadió acetato

calcico y se calentó en baño do maría. Recogido en un filtro este precipita-

do así purificado, fué redisuelto en ácido clorhídrico, repitiéndose la ope-

ración descripta dos veces más; y, calcinando y pesando luego el oxalato

calcico transformado en carbonato y después en sulfato de la misma ba-

se, se anotaron los resultados que en los cuadros figuran.

Reacción de fluorescencia. — La reacción hallada por el doctor Juan A.

Sánchez [49] para distinguir la yerba mate pura de la yerba adulterada

con congonilla, mereció toda nuestra atención, pues aunque su autor só-

lo la ] ireconizaba para descubrir una. de las falsificaciones probables, se

trataba en realidad de la más coman y de cualquier modo representaba

un paso importante en el terreno donde queríamos penetrar.

(Jim suma, gentileza, y por medio del doctor Angel Sabatini nos comu-

nicó el doctor Sánchez los detalles de su modo operatorio que pueden

sintetizarse así: 0,10 gramos de yerba más 5 centímetros cúbicos de

agua, dos! iluda, so someten á temperatura, de ebullición durante un mi-

nuto; se filtra y so agrega al filtrado la. mitad de su volumen de formal al

40 por ciento; se añade enseguida un volumen de ácido clorhídrico con-

centrado igual al volumen total del líquido obtenido por la adición del

formol, se hierve la mezcla durante cinco minutos y se filtra. El líquido

filtrado se observa á la luz solar y si tiene congonilla la muestra, exami-

nada, (aún en la proporción de 10 por ciento) debe presentar una fluo-

rescencia verde).

Siguiendo en todos sus detalles este procedimiento, pero observando

los fenómenos de fluorescencia en el haz luminoso de una lámpara de

arco liliput de Leitz, como fuente poderosa y constante de luz blanca,

para independizarnos de las variaciones del cielo y poder trabajar en

cualquier momento, sometimos á experiencias todas nuestras muestras,

repitiendo en muchos casos las observaciones y aún comprobando las

lluoroseeneias obtenidas mediante una lámpara, de arco de luz ultra vio-

leta do Leitz y trabajando fuera, de la influencia de luces extrañas en la

distinción de fluorescencia y opalescencia, de acuerdo con Ostwald y

Luther, con luz polarizada.

Los resultados que en los cuadros figuran corresponden á las observa-

ciones hechas en la luz blanca de la lámpara de arco de Leitz, sobre los

líquidos límpidos que el procedimiento permito preparar, obteniendo

una fluorescencia fuer te, en las diez y ocho muestras tipos, con variacio-

nes de intensidad poco notables, en las cuatro muestras adulteradas y

-- 140 —

en las ocho muestras de adulterantes puras, notándose una debilitación

bien visible en dos de éstas (aro eirá y sapupema).

La sorpresa que estos resultados inesperados nos produjeron nos lle-

vó á experimentar con otras yerbas que señalamos al hablar de las

muestras con las letras a k, once en total, podiendo comprobar que to-

das daban igual reacción, unís intensa en a (eongouha de líío (¡runde)

pero notable en las demás y sin que pudiese distinguirse la d (sasaírás

de Itío Grande) délas otras muestras, yerbas comerciales de diferente

calidad, pero acreditadas en el comercio.

El problema se planteaba en esta forma : todas las yerbas tipos co-

merciales daban la reacción, como asimismo las yerbas adulteradas con

declaración expresado su falsificación ; todas las muestras do adulteran-

tes daban también la reacción, aunque fuese débil en las señaladas co

mi) aroeira y sapupema ; debíamos, pues, admitir que nuest ro est udio se

había hecho sobre yerbas adulteradas en su totalidad ó suponer que la

reacción no poseía el valor que su autor le señalaba, aunque debía reco-

nocerse siempre en él un espíritu de observación digno de elogio y pro-

pósitos altamente nobles que sobradamente disculpaban un posible

error.

Para salir de dudas, reclamamos del ingeniero Carlos 1). Giróla una

confirmación de sus cartas ya citadas y verbal mente primero y luego

por escrito 1 insistió en que las muestras de yerba tipos comerciales de-

bían considerarse como genuinas, por las precauciones adoptadas en su

recolección. \r como si esto no bastase, nos dirigimos á la casa Enrique

P. Ortega y compañía en busca de hojas enteras de lia v paraguaricnsis,

que se nos proporcionaron con una amabilidad que nos apresuramos á

agradecer, obteniendo además una declaración expresa y firmada por el

señor Enrique P. Ortega 2, asegurando que las muestras que se nos en-

tregaban eran de una completa é indiscutible pureza.

Realizamos entonces ensayos con hojas casi enteras, aisladas y elegi-

das al azar y también con varias á la vez, pulverizadas como las ante-

riores, por nosotros, y en todos los casos la fluorescencia verde apare-

ció, con la misma intensidad que en nuestros ensayos primeros y en

otros que realizamos con hojas secas de vid, de ombú, de sombra de

toro, etc.

Además ensayamos una muest ra de yerba procedente de llonpland

(Misiones) y obtenida por cultiro, remitida por su propietario para cono-

cer su riqueza en cafeína y el resultado fue también positivo.

Llegamos pues al convencimiento de que la reacción de fluorescencia,

practicada por nosotros según el modo operatorio ya indicado, carecía

1 Carta particular, lecha 28 de junio de 1015.

s Carta particular, fecha 7 de julio de 1015.

141

por completo <le valor pava permitirnos distinguir, en nuestras mues-

tras, las yerbas genuinas, de las yerbas adulteradas y de los adulteran-

tes puros.

Reacción <ic albuminoides solubles. — Al estudiar las propiedades dé-

los taninos solubles en agua, en presencia de ácido nítrico concentrado,

pudimos observar la, formación de anillos opacos y aún precipitados

más ó menos abundantes después de algún tiempo, operando con las

muestras de yerbas adulteradas y con los adulterantes y aún con al-

gunas yerbas comerciales. (Jomo esta, rea, oció», podría atribuirse á albú-

minas solubles en agua y aún á globulinas que hubiesen sido solubilida-

des por las sales contenidas en las muestras, el doctor Carlos A. Sagas-

turne practicó ensayos, colaborando con nosotros, haciendo maceraeiones

con agua destilada y con cloruro sódico al 8,50 por mil y provocando la

formación de anillos por superposición de estos líquidos en ácido nítri-

co concentrado.

En las muestras de adulterantes puros que estudiábamos, el resulta-

do fue negativo, siendo positivo y bien visible, aunque con intensidad

variable, para las yerbas tipos del comercio ; pero debe hacerse notar

que también fue negativo en tres muestras de yerbas adulteradas (7 /,

8/ y 9/) y ésto quita á la reacción el valor que hubiésemos querido

atribuirle.

También ensayamos con el doctor Sagastumo la acción del sulfato

magnésico, disuelto hasta, saturación en los líquidos obtenidos por ma-

eeraeión, presentando todos una tu rlmlez que se acentuaba, sin embargo,

en las muestras de la serie /, excepción hecha de la 3,/’ (mico) que se

acercaba mucho á las yerbas tipos.

Calor de combustión. — Pedimos también á este método físico la so-

lución que buscábamos, aprovechando las primeras evaluaciones de azu-

fre total que realizamos con el obús calorímetro de Mahler ; pero nos

detuvimos en la primera serie, ante los resultados alcanzados y nos li-

mitamos á la determinación del azufre, como indicamos oportunamente,

sin medir variaciones de temperatura, sin observar las precauciones

que las observaciones calorimétricas exigen.

Como lo habíamos experimentado para las mantecas y sus falsificacio-

nes esta constante física, era, inútil, tratándose de las muestras de

yerbas examinadas. Pos datos que en los cuadros se incluyen corres-

ponden á la primera serie, única considerada.

Composición de las cenizas. — Buscamos también en este terreno la solu-

ción ansiada, y con tal fin, se hicieron los análisis sumarios de las ceni-

zas, comprendiendo sin embargo que la diferente constitución del suelo

' K. y I.. H küukuo Dcci.ocx, natos calorimétricos <le mantecas argentinas, »>» ¡icris-

ta de, la Facultad de agronomía i/ veterinaria Y, Píi-IOG. La Plata, 1000.

142

y las variaciones de clima en los distintos puntos de procedencia de las

yerbas, así como la inllucncia de la edad de las hojas, de la época de su

recolección y de la mayor ó menor proporción de elementos extraños

(libras, pedúnculos, peciolos, etc.) inlluirían en los dalos por obtenerse y

Inician inútil en principio la investigación de niélales raros que acci-

dental ó incidentalmente podrían encontrarse.

La alcalinidad en (11, SO,) se determinó como queda dicho al tratar de

las cenizas del extracto acuoso y esto nos evita repeticiones. De las ci-

fras obtenidas sobre un gramo de cenizas, dedujimos por cálculo el

anhídrido carbónico (CO„) que como se comprenderá no es el contenido

realmente por las cenizas, sino el que se considera necesario para, sa-

turar las bases alcalinas y aloalinoterrosas no unidas á ot ros ácidos.

El ácido clorhídrico (en 01) se valoró volumétricamente en una solu-

ción acuosa de un gramo de cenizas por id método de Volhard modifica-

do por ltofhmund y Jbirgstlialler l.

Los demás elementos que figuran en los cuadros se hallaron siguiendo

la siguiente martilla sistemática :

Oiiat ro gramos de cenizas fueron at acados por ácido clorídrico diluido

(I : ñ) y adicionado de unas golas de ácido nítrico; se llevó ó sequedad

en baño de loaría y se repitió el ataque con una pequeña cantidad de

ácido clorhídrico puro y unas gotas de ácido nítrico, se evaporó en baño

de muría y se llevó luego á la est ufa, manteniendo el residuo por dos ho-

ras á 120°0. Se dejó enfriar, se atacó con ácido clorhídrico concentra-

do, en frío, durante media hora, removiendo bien la masa salina y se

agregaron 200 centímetros cúbicos de agua destilada; se calentó en ba-

ño de maría, agitando, y se filtró á través de filtro tarado seco, lavado

con agua caliente é intercalando algunos lavados con ácido clorhídrico

al 20 por ciento. Se secó el filtro con el residuo, entre 105 y 1 y se

pesó; se llevó á la mufla, se mantuvo allí al rojo vivo y después sobre

un mechero de Meker y se pesó de nuevo : este último peso se consideró

como anhídrido silícico (Si ()„). Por diferencia entre las dos pesadas se

obtuvo el carbón de las cenizas.

El líquido se llevó á 500 centímetros cúbicos y se hicieron tres frac-

ciones, así :

a) 250 centímetros cúbicos fueron neutralizados con amoníaco y luego

acidulados con ácido clorhídrico en la proporción de 1 por ciento, lleva-

dos á ebullición y precipitados con cloruro bórico, siguiendo el modo

operatorio aconsejado por 1 1 illebrand 2 hasta pesar el sulfato bórico que

se calculó en anhídrido sulfúrico (SO.,).

1 F. P. Treadwiíli., Chimie aiiuli/tique, II, 6 (i -i. París, 1912.

• W. F. Iln.LisiíKAXD, The analysis of silicato and carbonate rocha, l!)ti-l!)7. Wash-

ington, 1910.

— 143

b) 1.25 centímetros cúbicos fueron adicionados con ácido nítrico, di-

luidos con a f;Ha. á. .'500 centímetros cúbicos y llevados á la I empeiatura.

de ebullición ; se alealinizó con amoníaco, agregándolo poco á poco de

modo que la. ebullición persistiese sin sobresaltos, y se mantuvo así

hasta que el olor de amoníaco casi desapareció. Se filtró en caliente y rá-

pidamente, lavando con agua hirviendo y reservando el líquido filtrado,

se redisolvió el precipitado obtenido con ácido clorhídrico y se repitió

la operación mi todos sus detalles dos veces más. 101 precipitado obteni-

do en la. tareera, libración, se secó, se. calcinó libre del filtro y so pesó

como suma de anhídrido fosfórico , óxido férrico y alúmina

-f- Ke.,0.,-1- Al. A los ensayos que en la primera, precipitación daban

un precipitado blanco ó amarillento se agregaba un volumen conocido

de una. solución valorada de cloruro férrico.

101 precipitado complejo (P20..-j-Fe20.,-j-Al, O.,) se utilizaba para de-

terminar volumétricamente el óxido férrico (Fe, O.,), reducido á sal ferro-

sa. mi solución sulfúrica por el método clásico de Margueritte.

Los líquidos obtenidos en las tres precipitaciones y lavados, se eva-

poraban á sequedad, se calcinaban ligeramente y se redisolvía el residuo

en ácido clorhídrico con una pequeña cantidad de ácido nítrico. El líqui-

do así obtenido se neutralizaba, imperfectamente con amoníaco, se agre-

gaba. un exceso de agua de bromo y más amoníaco, y se llevaba á ebu-

llición, siendo el volumen no menor de 800 centímetros cúbicos. El

precipitado obtenido se redisolvía y se repetía la operación, secando y

calcinando el segundo precipitado para pesar el manganeso como óxido

salino y calcularlo en óxido mayan oso (MnO).

Cuando el ensayo cualitativo acusaba pequeñas proporciones de man-

ganeso, recurríamos al método colorimétrico de Walters 1 y utilizando

para las medidas un colorímetro de Dubosq perfeccionado, de grandes

columnas.

El líquido resultante do la separación del manganeso y de la segunda,

precipitación, se empleaba, para determinar la cal, precipitándola por el

procedimiento clásico como o x al ato y calcinando y transformando el pre-

cipitado en sulfato eálcico que pesado se calculaba, en óxido calcico (Ca.O).

En el líquido libre de cal se precipitó la magnesia, siguiendo el modo

operatorio de Jarvinen 2, pesándose al estado de pirofosfato magnésico

y calculando como óxido magnésico (MgO).

c) 125 centímetros cúbicos eran tratados como en el caso anterior, es

decir, precipitando el conjunto (Pi,0;.-j-Ee.,03 + AUO.,), pero en una sola

operación, puesto que la purificación del precipitado no nos interesaba. Se

disolvía el precipitado en ácido nítrico y se determinaba el ácido fosfó-

1 II. I'.. Wai.tuiss, Chemical Neint, LXXX1V, 230. Londres, 1001.

v K. K. .JXitviNKN, Zt'¡lnchr, f. toad, l'lirmir, XLIV, 335. llerlín, 1005.

rico al estado de fosfomolibdato amónico según Finkener, pero haciendo

la precipitación por el nitromolibdato amónico, en presencia de citrato

amónico y á la temperatura del baño de muría durante una hora. Se cal-

culaba luego como anhídrido fosfórico (P.,()..) y por diferencia se obtenía

el ó.vido <lo aluminio (A1„0;I) pues ya conocíamos el peso total de los óxi-

dos de hierro y de aluminio y el anhídrido fosfórico por la fracción h y

el peso del óxido férrico determinado volumétricamente.

l'J.vpvricucia.s (¡uímicobiolóyican. — Los interesantes resultados obte-

nidos en estos últimos años en los métodos bioquímicos para distinguir

las substancias proteicas de origen vegetal, en el estudio de las falsifica-

ciones de materias alimenticias, gracias á las investigaciones de Schiitze,

lvowarski, llelander y Iku farelli entre otros ', nos hicieron buscar cu est e

rumbo algunos datos y con tal lin, aceptamos el ofrecimiento del doctor

Carlos A. Sagastume de prestarnos su inteligente colaboración.

lie aquí expuesto por el mismo doctor Sagastume, en síntesis, lo que

en este campo se realizó.

Se trató de ensayar la acción de las yerbas sobre los sueros normales

de cobayo y do conejo, comenzando por estudiar si existía toxicidad

para estos animales de parte de las yerbas (ti) y (¡á/N).

I. a) Cobayo : Soporta sin reacción aparente, inyecciones subcutáneas

de dos centímetros cúbicos de numeración (G) al 2 por ciento en H2()

al 8,50 por mil de NaOl. Se practicó una inyección diaria durante tres

días ;

b) Cobayo : Igual experiencia con numeración S/N. Igual resultado;

c) Cobayo : Por vía intraperitoneal : Maeeración (G) al 2 por ciento en

IPO fisiológica:

Primera inyección de 3 centímetros cúbicos

( ! ramos

Poso «lo l animal momentos untos do la inoculación y

después do 12 horas do ayuno ISO

Peso del animal cuatro días después 4li5

Segunda inyección de 3 centímetros cúbicos á los cuatro días de la primera

Poso ilol cobayo 4 (Jó

Poso, cuatro días después do la segunda inyección . 110

líl animal murió 48 horas más tarde.

d) Cobayo : Las mismas inoculaciones por vía intraperitoneal, se repi-

1 J. Konig, Chemie der mcnschUchcn Nahrungs- and Genussmittel, 111, Ia parte, 330.

llorlín, 1010.

145

tieron con maeeración S/N, y el animal murió á los seis días de la pri-

mera. inoculación.

c) Cobayo : Practicadas inoculaciones intraperitoneales, no ya de ma-

ceraeión, sino de infusión de 2 gramos de yerba (0) en 100 centímetros

cúbicos de 11,0 destilada y abandonada á enfriamiento espontaneo, el

animal soportó tres inyecciones con intervalos de tres días entre cada

una observándose una ligera diminución de peso.

f) Cobayo : Repetida exactamente la experiencia anterior con infu-

sión (H/.N) se observaron iguales resultados.

Los hechos apuntados indican que las yerbas ((!) y (S/N) no encierran

á las dosis mencionadas, productos tóxicos para el cobayo, pues aunque

las inyecciones intraperitoneales de macera ción produjeron la muerte de

los animales, esta tuvo lugar al cabo de varios días; tiempo más que su-

ficiente para el desarrollo de una infección secundaria, aportada por la

misma yerba que no filé previamente esterilizada. Probablemente por

ese motivo, las infusiones no ocasionaron la muerte de los animales.

II. Se ensayó luego, si las yerbas podían engendrar, anticuerpos en el

seno del organismo animal.

Practicada una inyección semanal, los conejos no resistieron más que

tres inyecciones intraperitoneales de 10 centímetros cúbicos de macera -

ción al 2 por ciento, (blando por la gran diminución de peso y el estado

general, se notó que los animales iban á sucumbir, ensayado su suero, no

contenía, anticuerpos capaces de desviar el complemento, ni precipiti-

nas específicas. Solo en un caso, el suero de un conejo preparado con

inaceración de yerba (G) acusaba una muy débil desviación del comple-

mento. Activando sobre maceración (S/N), el mismo suero, no se repitió

el fenómeno.

Estas experiencias no habilitan á creer que haya habido reacción es-

pecífica. Las dificultades para llegará, un método de diferenciaciones por

vía biológica, saltan á la vista. La esterilización no es nunca completa

sinose llega á temperaturas superiores á 130° -140° ó bien por ebulli-

ción que se prolongue más de 20 minutos. Como la. molécula proteica

que es la generadora «le los anticuerpos específicos, se altera en esas con-

diciones, se trabajó con maceraciones á 20° durante 24 horas. Por otra

parle, según lia sido ampliamente demostrado, las especies animales muy

afines, no reaccionan biológicamente. Lo mismo debe ocurrir con los ve-

getales, y éste era nuestro caso.

CUADRO 1. — Y le K n as

Ñuta. — Los (latos químicos corresponden á 100 gramos de substancia, en todos los cuadros

1 47

ANÁLISIS

TIPOS PICT. COM KHOTO

(¡nayril (Paraguay)

Mor sin rival (Paraguay )

Flor «I i • Oys (Paraguay)

:í

29.8

70.2

2480

3.033

1.047

7.440

precipitado azul verdoso

precipitado ninnriilo claro

anillo blanquéenlo

1 . 3029

0.530

2 . 288

14.300

0.105

0.1715

0 . 008

0 . (54 1

imlaMc

anillo muy visible

r.

39.0

61.0

9 . 366

7.177

6 . 952

2 . 558

1 2 . 028

13.940

30.750

1.3330

-f 0°19

2380

3 . 803

0.962

7 . 103

precipitado azul verdoso

opalescencia

anillo amarillo pardo

28.300

Yerlm molida (Pnragun.v )

5

63.5

36.5

9.433

8 . 652

7.348

3 . 680

18.220

15.000

29 . 300

1.3331

-f0°17

2470

3 . 288

0.842

8.200

precipitado azul verdoso

ligero precipitado amarillo

anillo amarillo

27.100

1 . 3630

7 . 052

2. 112

1 3 . 387

0.088

0.1615

0.021

notable

anillo bien visible

7

47 . 8

52 . 2

-{-0° 18

2184

3 . 567

1.222

5 . 693

precipitado verde azulado

ligero precipitado amarillo

tuerto anillo blanquecino

25 . I 66

1 . 3630

6 . 924

2.187

13.668

0.113

0.3200

notable

anillo bien visible

de análisis.

148

CIJADUO 1. — V Klí II AS

Datos analíticos

. . 1 >1 lililí

(irado do lineza :

( <1 mui

llimiedad íí 100° C

Cenizas

Íu) Mat. sol. olí CC14

b) Mat. sol. olí CCl.,11

c) Mat. sol. en CaH6011

d) Mat. sol. on HSÜ

Extracto acuoso directo

n) Indico do refracción á 20°

b) Poder rotatorio

c) Resistividad eléctrica á 18° C

d) Cenizas del extracto

e) Alcalinidad de las conizas on lís804

f) Tanino del extracto

/Pos(S01)3(NlI4)iS04,21H20

y) Reacciones del tanino 5 HsO,Iir

(lI,S04

Extracto alcohólico directo

a) Indice de refracción

b) Tanino del extracto

N total

Materia proteica

S total

Calcina

Oxalatos solubles en KJCs01

Oxalatos insolubles en Ca C.,04

Reacción de fluorescencia

Reacción do albiiniinoides solubles

Calor do combustión

— 149 —

TIl’OS Dl'l, COMKKCIO (Continuación)

— 150 —

CUADRO S. — YKiuiAS

151

TIPOS nicr, COM MUGIO (Conclusión)

UIÍV. MUSICO Í,A I'I.AI A.

T. XXIII

11

CIJ A DI? O 11.

Nota. — Las cifras que ligaran en la linea ile cafeína (mateína) de este cuadro no deben conside

adoptado, cuya interpretación se hace en el capítulo : Discusión (le los resultados.

153

TBKANTHS !>B Y BUBA

rn.rsc como correspondientes :í dielio principio activo, sino como los residuos hallados con el método

CUADRO III. — YERRAS ADULTERADAS

154

CUADRO IV. — CENIZAS DE YEIiUAS TIPOS DEL COMEKCIO

155

3

&

A

a

o

o

a

O

~0

o

D

o

rí

2

D

o

n

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3

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55

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25

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35

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25

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3

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2

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25

O

35

v3

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(M

sas uo unidas á otros ácidos,, según la alcalinidad.

CUADRO IV. — CENIZAS DE VERBAS TIPOS DEL COMERCIO (Conclusión)

15 (i

Mol

(luili.lli.i-iiiiiii.ui;))

[UI.MiIh») U.l ) \

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(liiiu-iuj-uqijuii, ))

[uioatls;,!

(2) El ácido carbónico no corresponde al que. se bailaba combinado con las bases, sino al calculado para saturarlas alcalinas y alc-alinoterro

sas no unidas á otros ácidos, según la alcalinidad.

157 —

CUADRO V. — C IONIZAS DIO TIORBAS adulteradas

(1) Las conizas presentan un aspecto heterogéneo, con partículas diversamente

teñidas, correspondiendo el color anotado al producto de su pulverización.

(2) El íícido carbónico no corresponde ni que se hallaba combinado con las bases,

si n o al calculado para, saturar las alcalinas y alcalinotcrrosas no unidas á otros

ácidos, según la, alcalinidad.

CUADRO VI. — CENIZAS DE ADULTERANTES DE YERBAS

- 158 -

o

o

4-3

(2) El ácido carbónico no corresponde al que se hallaba combinado con las bases, sino al calculado para saturar las alcalinas y alcalino térro

sas no unidas á otros ácidos, según la alcalinidad.

15!) —

DISCUSIÓN DK J.OK IMOSUJjTADOM

Tócanos ahora, la tarea de discutir los resultados que liemos obtenido

con las muestras á, nuestra disposición, para poder después establecer

nuestra, s conclusiones. La variedad de los datos y la multitud de cifras

que forman los cuadros de resultados hacen muy difícil un examen

comparativo, sino clasifica, mos previamente las determinaciones en gru-

pos para, apreciar su valor como soluciones del problema, que perse-

guíamos.

En este sentido, pueden formarse cuatro grupos bien delinidos á, sa-

ber :

a) Determinaciones cuyas cifras presentan una uniformidad perfecta

ya se trate de yerbas tipos ó falsificadas ó de adulterantes puros;

b) Determinaciones cuyas cifras presentan divergencias notables aún

tratándose de muestras pertenecientes al mismo grupo ó contradiccio-

nes visibles en los distintos grupos considerados;

c) Determinaciones cuyas cifras presentan diferencias en los diferen-

tes grupos de muestras, con uniformidad en cada uno de ellos, salvo

raras excepciones ; y en fin,

d) Determinaciones cuyas cifras presentan uniformidad dentro de ca-

da grupo de muestras y variaciones visibles ya se trate de yerbas tipos,

yerbas adulteradas ó adulterantes aislados.

Fácilmente se comprenderá, que el valor de las determinaciones, cons-

tituyendo las dos primeras secciones, es nulo en nuestro caso, no al-

canzando los de la agrupación tercera sino á insinuar una solución rela-

tiva, y dudosa, pues que exigiría mayor número de ensayos de compro-

bación sobre muestras do toda procedencia. Quedan solamente las de

la cuarta, división como base, de criterio do pureza, y no exageraremos

su valor, pues aunque nos merezcan confianza nuestras manipulaciones

y los métodos elegidos, comprenderemos Ja necesidad de más elementos

de juicio para fundar opiniones categóricas.

Corresponden a la primera, agrupación los datos de humedad, índices

de refracción y poder rotatorio, así como la riqueza en óxido magnésico

de las cenizas.

Entran en el segundo grupo los datos de cenizas totales, extractos de

fraccionamiento con cloroformo y agua, extractos directos con alcohol y

agua, resistividades eléctricas, alcalinidad de cenizas del extracto acuo-

so, tan i nos solubles en agua, y en alcohol, oxalatos solubles é insolubles,

así como la, riqueza en silice, cloro, ácido fosfórico y óxidos de manga-

neso y calcio de las cenizas.

Pertenecen á la tercera, división los datos de extractos de fracciona-

Hit)

miento en tetra cloruro de carbono y alcohol, cenizas de extracto acuoso

y albuminoides solubles, así como el porcentaje en óxido férrico de las

cenizas.

Y en lili, forman la cuarta categoría y primera en realidad por su va-

lor, los datos de ázoe total y proteína, cafeína y anhídrido sulfúrico de

las cenizas.

Dejando de lado los dos primeros agrupa mi en tos, observaremos que

los datos del tercero pueden juzgarse de cierto valor para caracterizar

las yerbas tipos comerciales, porque el extracto obtenido en el fraccio-

namiento con tetracloruro de carbono es muy superior al que nos pro-

porcionaron los adulterantes, excepción hecha de la muestra 7,3; el ex-

tracto alcohólico del mismo fraccionamiento es mucho mayor cu los

adulterantes, salvo las muestras 0/ y (i a que igualan á las yerbas tipos ;

las cenizas del extracto acuoso directo disminuyen mucho en los adulte-

rantes, aunque en la muestra S/Isr la diferencia es nula; la reacción de

albuminoides solubles tan notable en las yerbas tipos, desaparece en

casi todos los adulterantes, pero aparece en las yerbas falsificadas con

la intensidad propia de las primeras; y en fui, el óxido férrico ian bajo

en las sofistilicaciones y tan fuerte en las yerbas comerciales, aunque

elevado también en las yerbas falsificadas.

Admitiendo que se trate de un caso excepcional en lo que se refiere á

la muestra 7 ,3, el dato del extracto con tetracloruro de carbono no sería

despreciable, así como también el del extracto alcohólico, atribuyendo

á causas fortuitas los resultados obtenidos con las muestras 0 f y 6 a; la

reacción de albuminoides solubles transformada en reacción cuantitati-

va y las cenizas del extracto acuoso quizá pudiesen sumarse á las dos

determinaciones anteriores y el dato del óxido férrico quedaría en últi-

mo término, por lo contradictorio de las cifras que las yerbas adultera-

das proporcionan.

Quedan solamente los datos de la cuarta, agrupación. 101 ázoe lolal y

la materia proteica de él deducida, nos parecen caracterizar las yerbas

de calidad á medida que aumentan sus proporciones, ya adoptemos

nuestras cifras ó el porcentaje fijado por Bertrand y Devuyst para sus

ensayos [40], 2,13 en término medio; el anhídrido sulfúrico de las ceni-

zas totales es también á nuestro juicio dato importante, pero en sentido

inverso, pues escaso en las yerbas tipos, aumenta en las adulteradas y

se exagera en las sofistilicaciones puras; y la cafeína (mateina1?), aunque

variable en las yerbas tipos entre límites bastantes alejados, falta en los

adulterantes y disminuye en las yerbas inferiores ó falsificadas.

En los cuadros figuran porcentajes de cafeína (materna í) para los adul-

terantes ; pero creemos suficiente para explicar esta aparente eontradic

edén hacer notar, que esas cifras sólo representan el residuo obtenido,

aplicando á esas muestras el método adoptado para todas las demás, es

161

decir, la sobrecarga que representarían en el dato de cafeína por su pre-

nuncia en mezclas con yerbas genuinas; en genera!, se trataba- de residuos

amorfos, pardos, que no daban las reacciones específicas de la calcina.

No somos do opinión de (pie este dato por sí sólo, sea la norma para

juzgar de la pureza de las yerbas y basta llegamos á afirmar que tampo-

co sus proporciones están en relación directa y estrecha siempre con la

calidad del producto. Tais observaciones apuntadas en la introducción

de este trabajo aclaran este concepto y, además, no debe olvidarse que

una yerba no sólo vale por su principio activo, como no se estima un

vino únicamente por su alcohol, ó un chocolate por su teobromina ó un

café y un té por su cafeína. El papel de la mateína en la infusión sería

muy discutible y no consideramos en último término que sea indispen-

sable, como no se ha considerado en Europa el alcaloide en el café, que

se consume en cantidades enormes, desprovisto de cafeína, eso sí, con

declaración expresa de su extracción. Se trata en general de un pasa-

tiempo, de una forma, grata, de ingerir agua, caliento azucarada, ó no,

aromatizada, de un sabor propio y con resultados variables nat uralmen-

te según las personas y las circunstancias, antes que de un elemento

que la terapéutica deba reglamentar; la cafeína y sus preparados ó la

misma yerba mate, pero ya dosificada, serán las armas que el médico

utilice para obtener un determinado efecto, en tanto que el higienista,

sólo buscará evitar una acción nociva producida por principios extraños

y propender al consumo moderado de los principios activos conocidos y

que como la cafeína, sus isómeros y afines, se consideran como excita-

dores del sistema nervioso, ya que las opiniones tan contradictorias res-

pecto de su acción sobre la. nutrición, obligan á dejar ésta de lado sin

duda alguna.

No dudamos en admitir teóricamente que puedan expenderse yerbas

no constituidas tan sólo por llex paraguaricnsis II. II il., con tal que no

contengan substancias nocivas y se exprese claramente su composición, como

se admite la miel de glucosa, el queso de leche descremada y adicionado

de féculas, el aceite de oliva mezclado con maní, algodón, etc., el café

con achicoria y bellotas, la manteca con margarina ó manteca de coco,

etc., etc;., indicando siempre la presencia de las materias extrañas y dando

así al consumidor de escasos recursos el medio do procurarse placeres

inocentes ó alimentos sanos.

Pueden las reparticiones públicas y las casas importadoras, en sus

contratos, establecer un cierto número de condiciones por llenar que ase-

guren la pureza, del producto, su calidad correspondiente al precio, ó su

valor cuando se busque un efecto determinado; pero el gran público se-

guirá arrastrado por los vaivenes de la opinión que el comerciante hábil

forme y cimente, y el papel de las autoridades se limitará, á velar por la

salud pública, por medio de sus oficinas técnicas.

Nosotros proponemos que el ministerio de Agricultura de la Nación,

por medio de una comisión de botánicos y químicos — de la cual nos

eliminamos desde ahora — estudie el problema de las yerbas y sus adul-

terantes en toda su amplitud, como debía hacerlo para el té, donde más

de una sorpresa nos aguarda, sin citar otros estudios que en Norte Amé-

rica han costado muchos años y muchos millones y que entre nosotros

destruirían muchos negocios de mala fe en las materias alimenticias y

seudomedicamentosas de importación, para los tontos de América...

liONOl.lJSIOiNKS

Las estableceremos como consecuencia de nuestra labor y de los razo-

namientos que preceden, mas no pretendiendo para ellas sino el valor

(pie el pedestal de las experiencias hechas pueden prestarles.

lié aquí nuestras conclusiones:

a) La definición de yerba, mate sancionada por el congreso internacio-

nal para la represión de los fraudes, en su sesión de París, no puede acep-

tarse ;

b) La definición modificada por adoptarse podría ser:

Yerba mate es el producto formado por las hojas desecadas y ligera-

mente tostadas, rotas ó groseramente pulverizadas, á veces mezcladas

con fragmentos do ramas jóvenes, de peciolos y pedúnculos llórales, del

llc.v paragiuu'ien.siíi St. 1 1 ¡1. y de ot ras especies del mismo género, con tal

tpie no tengan ninguna substancia nociva;

c) Convendría establecer en los contratos ó pliegos de condiciones de

grandes empresas ó reparticiones públicas comodato adicional á esta

definición un tanto por ciento mínimo de principio activo (mateína), sin

perjuicio de especificar proporción de tallos, grado de fineza y otras con-

diciones de composición que se adopten;

d) Los datos obtenidos en nuestras investigaciones no permiten con-

siderar resuelto el problema, de las falsificaciones, sino en los casos en

(pie éstas fueran groseras ó exageradas;

e) La riqueza en ázoe total y en anhídrido sulfúrico de las cenizas to-

tales son los datos «pie mejor distinguen, en las muestras examinadas y

por los métodos adoptados, las yerbas genuinas de sus adulterantes ;

f) No vemos inconveniente, del punto de vista téorico, en (pie se per-

mita el expendio (le yerbas adicionadas con otros vegetales, á condición

de que se exprese la composición de la mezcla y de que el producto no

contenga principios nocivos;

¡i) Una inspección severa á los molinos y la prohibición bajo fuertes

penas de importar adulterantes, como ahora se importan, serían los me-

163 —

dios de disminuir las adulteraciones, si no se adopta la conclusión an-

terior;

h) Las manipulaciones (pie la yerba sufre (sa.peca.do y tostación) lineen

muy difícil el empleo eficaz de los métodos bioquímicos para descubrir

falsificaciones;

i) El análisis micrográñco es teóricamente el único medio de resolver

el problema de las adulteraciones, pero prácticamente no es aplicable á

productos heterogéneos y pulverizados para distinguir impurezas ó fal-

sificaciones, exigiendo además especial preparación y largas investiga-

ciones ;

j) Se impone una investigación metódica hecha por botánicos y quí-

micos en colaboración, en los puntos de origen y después en el gabinete

y el laboratorio.

Y antes de terminar estas páginas, repetimos lo que decíamos en la

introducción: que vengan nuevos investigadores que deseamos numero-

sos, esperamos impacientes y auguramos más felices que nosotros.

Musco <le La Plata, julio <le lí>15.

UONTItlliUClÓN AL CONOCIMIENTO

OK

DE LA PROVINCIA 1»E SAN LUIS

Poli M. K A NT Olí

Profesor ilu Geología en la Universidad de I,n Piala

BIBLIOGRAFÍA

1. L. BraCkebusch, informe sobre el viaje geológico, hecho en el verano del

año 1875 por las sierras de Córdoba y San Luis, lloletín de la Academia Nacio-

nal de Ciencias Exactas, tomo 11, página 190. Córdoba, 1875.

2. G. AvÉ Lallemant, Apantes sobre la geognosia de la sierra de San Luis.

Actas de la Academia Nacional de Ciencias Exactas existente en la Universi-

dad de Córdoba, tomo 1. Buenos Aires, 1875.

8. G. AvÉ Lallemant, Memoria descriptiva de la provincia de San Luis. Han

Luis, 1888.

4. J. Valentín, Informe sobre ana excursión efectuada en la provincia de

San Luis. Eevista del Museo de La Víala, 1895.

5. G. Bodenbender, Comunicaciones mineras y mineralógicas 111. La mica

de la sierra de Córdoba, lloletín de la Academia Nacional de Ciencias en Cór-

doba, tomo XVI, página 27o, 1899.

(i. F. Tannhaüsek, Petrographische Untersuchungcn argentinischer Gestcine.

Sepurat-Abdruck aus dem Nenen Jahrbuch fiir Mineralogie, Geologie nuil Va-

liiontologie. Beilage Batid XX. Stultgart, 190(1.

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San Luis. Anales del Ministerio de Agricultura (¡áeeeión Geología), lomo IV,

número 4. Buenos Aires, 1910.

8. K. Stappenbeuk, IJebersicht tieber die nulsbareu Lagcrsliittcn Argenli-

uiens und der Magelhaenslander. Zvitschrift fiir praktische Geologie, lleít 2.

1910.

9. II. Beber, Las velas con magnetita (Martita) y las de Wolframita de la

pendiente occidental del cerro de Morro (prov. de San Luis). Ministerio de Agri-

165

cultura. Dirección general de Minas, Geología ó Hidrología. Boletín número 3.

Serio B (Geología). Buenos Aires, 11)13.

10. II. Gbutii, Die pam pinen Sierren Zcntralargcntiniens. Gcologischc Rund-

schau, Heft 8, 1013.

11. 11. Gerth, Constitución geológica, hidrología y minerales de aplicación do

la provincia de San .Luis. Anales del Ministerio de Agricultura. (Sección Geo-

logía, Mineralogía y Minería), tomo X, número 2. Buenos Aires, 1014.

REFERENCIAS

L. Braekebuseh (I) lité el primer geólogo que, en un viaje por las sie-

rras de San Luis y Córdoba, pasó por los cerros de Eosario pero sus

datos, por lo general muy justos, no son exactos en sus referencias á los

cerros mencionados, puesto que dice que estos cerros se componen de

I raqui ta, mientras «pie en realidad las rocas délos cerros de Eosario son

andesita y micacita.

G. Ave Lallemant (2) repite el error de Brackebuscli en el mismo año,

y más tarde en el año 1888 (3) 1 2.

.1 . Valentín (4) y Gastón Barrió (7) no nombran en sus informes el

yacimiento de mica existente en los cerros de Eosario; tampoco en E.

Stappenbeck (8) encontramos indicación alguna referente á la mina

de mica.

En el importante trabajo de Tannbauser (0), uno de los de la serie de

investigaciones petrográficas, hechas en Alemania con material y datos

proporcionados por Braekebusch, y que en alto grado han contribuido al

conocimiento de las rocas argentinas, encontramos también datos sobre

algunas rocas de los cerros de Eosario.

G. Bodohbender (5) estudia los yacimientos de mica en la Provincia

de Córdoba, descubiertos anteriormente á los de Han Luis.

E. Beder (9) estudia una región vecina á la nuestra.

Y H. G erth, en un trabajo general sobre las sierras pampeanas (10) y

sobre la provincia de San Luis (11), se refiere también á. nuestra región.

1 « ... continuó nú viaje por Tapias y el Bajo de la Cuesta, á los Cerros de 1! osa-

rio, que jamás han sido descritos por naturalista alguno. Encontré que ellos eran com-

p lientos también de troquilo (pág. 160).

5 Según Avé Lallemant, los Cerros de Rosario llevaron en los antiguos títulos ele

la conquista el nombre de «Cerros de los Apóstoles». El cerro más alto es el Agu-

jeteado en latitud 32°57'23", longitud 65°42'17“ O. Grcenwich, altura 1402 metros.

Los otros conos escarpadísimos que rodean al más alto son del lado del oeste,

el cerro de Portezuelo y déla Huerta; al sur, el Desbarrancado; al norte, el de la

Aguada, y Coro y al este el cerro Sal, Hinojo, Largo y del Valle (3, página 22).

SITUACIÓN 1)10 LA MINA 1)10 MICA

La mina de mica llamada « La Realidad » está situada á una distan-

cia de unos 15 kilómetros déla estación «La Toma», del Ferrocarril

líuenos Aires al Pacífico en dirección noroeste, casi al pie del cerro, á

Kifí. I

una altura de 1040 metros. Desde la estación, que está á 800 metros

sobre el nivel del mar, hasta la mina, la pampa aumenta, constantemente

en altura.

En la estación del ferrocarril «Villa Mercedes », al sur de « La. Toma »,

se cruzan tres líneas férreas: Buenos Aires Pacífico, Nocional Andino

y Noroeste Argentino (las tres pertenecen ahora al F. ('. B. A. P.).

167

Además de la mica, se conocen en la provincia de San Luis varios

minerales úliles, como: oro en (lamida. Honda, wolframila mi los (Viado-

res, mármol llamado ónix, en Santa Isabel.

CONSTITUCIÓN GEOLÓGICA

Como la tarea que se nos había impuesto era el estudio directo del

yacimiento de mica, nuestras investigaciones geológicas no lian podido

extenderse más allá de las inmediaciones de la mina.

A

El portador de la mica es una veta pegmatítica, cuyas cajas (Neben-

gestein) son de micacita.

La micacita tiene un rumbo noroeste-sudeste y una inclinación al

nordeste, de un ángulo diferente de 20-40°. La inclinación puede variar

aun en poca, distancia vertical, como demuestra, el croquis número 2.

Los cerros, compuestos do micacita, se levantan á poca, altura sobre

1 Gerfch (11, pág. 60) incurro en un error, quo nos pareco necesario salvar, cuando

dice quo el mármol de San Luis os aragonita ; se refiere al trabajo de Bodenbender :

Comunicaciones mineras y mineralógicas. Onix-mármol de las provincias de San Luis y Men-

doza publicado en el tomo XVII del Boletín de la Academia Nacional de Córdoba , el

año 1012. (« Bodonbondor nos ha mostrado quo el mármol do San Lilis, como muchos

otros depósitos do fuentes termales, se compone do aragonita, la modificación róm-

bica déla calcita»); mientras que Bodenbender en el trabajo aludido, después de

discutir ol problema, llega á la conclusión que reproducimos textualmente :

« Esto concuerda con el concepto más aceptado de que el ónix sea siempre calcita. »

(pág. 361.) Esta misma conclusión nos la confirma el doctor Bodenbender en una

carta particular.

El polvo do ónix, tratado por una solución do nitrato do cobalto, según el método

do Moigon, dió al doctor E. Herrero Ducloux también la reacción de calcita, y no

de aragonita.

ltF.V. MUSCO I.A PI.AIA.

T. XXIII

12

el nivel del valle (hasta 120 m.), sus lados tienen inclinaciones suaves,

y están cubiertos de escombros de reducido tamaño.

Al lado oeste, en el mismo límite con las rocas micacíticas, se levan-

tan los cerros andesíticos, que ya por su aspecto exterior se diferencian

de los formados por la micacita; son más altos (300-350 m. sobre el nivel

del valle), sus faldas tienen inclinaciones bruscas, en algunas partes se

ven cortes hasta verticales, tienen numerosas hendeduras y cavidades;

abundan los grandes bloques de andesita.

lín la andesita se observan á veces separaciones en forma de columnas.

En la parte sudeste se observa cómo la andesita cubre directamente

la micacita.

En el valle, en dirección nordeste, se ven varias lomas, compuestas

algunas de cuarzo y otras de cuarzo y feldespato, (pie son indudable-

mente la afloración de vetas de pegmatita.

En el cerro micacítico hemos encontrado los siguientes minerales :

1. Moscovita (de color blanco, pardo, amarillento, etc.).

2. Biotita.

3. Feldespato (ortoclasa y microclina).

4. Cuarzo (lechoso, transparente, rosado).

5. Turmalina negra (en grandes cristales).

0. Granate (raro).

7. Berilo (raro).

8. Apatita (incrustada en los feldespatos).

1). OI orita.

10. Talco.

11. Magnetita (muy rara).

12. Columbita (un solo ejemplar).

El estudio microscópico de las rocas ha sido hecho por el doctor W.

Scliiller, cuyos resultados son los siguientes :

Augita- a n des í tica

Bajo un solo nicol se ven :

a) Muchas pequeñas augitas, de color verde pálido, en parte listones

angostos, algunos cristales hechos pedazos; listones aisladamente algo

más grandes; varios individuos presentaban estructura zonar;

b) Mineral negro (hierro titánico í), en abundancia, Unamente distri-

buido;

c) Hornblenda, rara, de color verde amarillento, hasta pardo moreno;

pleocroítica; en parte forma listones más grandes que los mayores cris-

tales de augita; varios individuos están transformados en los bordes ó

por completo en óxido de metal de color negro;

169

d) Biotita, también rara, de color moreno obscuro, hasta amarillento

verdoso, está representada por placas algo más grandes que la mayoría

délas augitas, que en ciertos lugares están encerradas por aquélla. Posi-

blemente, la augita tal vez sea en parte un producto de alteración de la

biotita.

Bajo los dos nicoles cruzados se ven :

a) Muchos listones, generalmente pequeños, de plagioelasa finamente

estriada (amaclada), á veces con estructura zonar;

h) Ortoelasa no constatada ;

c) La masa fundamental no es reeonoscible.

Micacita

a) Mucha, biotita moreno-amarilla;

h) Moscovita en abundancia;

c) Mucho cuarzo;

d) Feldespatos raros y muy descompuestos.

Tannhauser (0) hizo un estudio microscópico de andesitas procedentes

del e,erro de Rosario, determinándolas como andesitas de piroxeno con

hornblenda y andesitn de hornblenda con piroxeno.

EL YACIMIENTO DE MICA

131 portador de la moscovita, es una veta, pogmatítica.

La moscovita es blanca, rubí, amarilla ó verde; el cuarzo es lechoso ó

transparente; el feldespato, blanco ó rosado. Muchas veces la pegmatita

representa la estructura de piedra jeroglífica.

La turmalina, en grandes y lindos cristales, es muy frecuente en la

pegmatita y parece tener una cierta influencia sobre la cualidad de la

mica: donde hay una concentración de turmalina, la mica es de una cua-

lidad inferior, quebradiza y de reducido tamaño.

En algunas partes del yacimiento se observa una separación do los

componentes, de tal manera, que el cuarzo forma como una veta aparte

y después sigue el feldespato con la mica. (Croquis n" 3.)

La concentración de la mica en grandes hojas se produce con mayor

frecuencia al contacto entre la pegmatita y las cajas de micacita. El

mismo fenómeno se observa en los yacimientos de mica déla sierra. Alta

y la sierra Chica de Córdoba. (U. Bodenbender (5, pág. 270.)

Se trata principalmente de «mi' sola veta pegmatítica que tiene un

170

rumbo noroeste-sudeste 1 y una inclinación variable al sudoeste; tiene,

por lo tanto, una inclinación contraria á la de la micacita.

El espesor de la veta, es variable (de pocos ctins. hasta 3 ms.); en tér-

mino medio, l,u5.

La longitud de la veta, reconocida es de unos 300 metros, pero, según

toda probabilidad, debe ser aun mucho mayor; según la inclinación, la

veta está reconocida en unos 48 metros.

Sin duda alguna, ocurrieron en el cerro micaeítico presiones tectóni

cas, lo que se demuestra por una ondulación de las capas en algunas

partes. De sumo interés nos parece el hallazgo que hemos hecho, en la.

nnitiimninuiii ¡un

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1>'¡"

3

veta, de unos listones de mica que están plegados, como lo demuestra la

fotografía (fig. 5): nos indica que estos movimientos tectónicos intluye-

ron también en la veta pegmatítica.

el producto

La mica para la. venta se, corta en huma rectangular y no debe tener

fallas, ni rayas, id quebraduras de ninguna, especie.

La mica manchada 2 tiene su valor, pero, naturalmente, menor que la

mica blanca.

1 Nos referimos siempre al norte magnético.

* Esta mica puede considerarse do una cualidad excelente.

171

La menor medida, de! corte es de 1 '/, X 2 pulgadas inglesas y la ma-

yor que se lia podido conseguir di*. 1 2 X 115 pulgadas inglesas.

La clasificación y distribución en cajones .se lineen según la medida.

Únicamente el 5 por ciento más ó menos de la mica extraída resulta con

valor mercantil *, y es un grave problema poder aprovechar el resto que

se encuentra naturalmente en enormes cantidades, aplicando algún mé-

todo mecánico para la fabricación de planchas grandes de mica. Como

soldadura, se han aplicado en algunos casos los boratos y el silicato

de boro.

Hl) Al) U1SOLÓCUOA

/ M.

Zoés

r^bbl

■T nfr®nsr^-r^

Para la determinación de la edad geológica de las rocas en cuestión,

sería, conveniente agregar las observaciones b celias

sobre un pozo de 93 metros de profundidad á una

distancia de cinco kilómetros de La Toma en di-

rección á, la mina (en el campo del señor Monte-

negro).

Los primeros 23 metros eran loes de color ama-

rillo, con granos bastante grandes de cuarzo, y ho-

juelas de moscovita; el loes contiene CaCO.,.

Más adelante, basta los 82 metros, el loes es pardo

amarillento, contiene muy pocos granos de cuarzo

y no reacciona, con 11(31.

En el intervalo de metros 23 hasta metros 50,

se encontraron cuatro capas delgadas (de un metro

de espesor) de una toba andesítica.

Desde los 82 metros empieza la micacita.

Si las capas de tobas andesíticas encontradas en

el loes, procedieran de erupciones que dieron ori-

gen á los cerros andesíticos, la edad geológica de

los últimos no podría ser muy antigua, pues una

parte del loes debería considerarse de una forma-

ción anterior á la de, las tobas volcánicas.

Valen!, i n ( I) atribuye poca edad á las rocas ande-

sil, ¡cas.

Según Gerth (11), las erupciones andesíticas de-

ben haber ocurrido al fin de la, época terciaria.

Más difícil es la determinación de la edad geológica de los esquistos

cristalinos.

■ o es

' ¡ / / / / / / / ' ‘ 1 /

' ¡MicáciÜai

/ ' i i i ' ' , '/,/

Exenta t : IOO 0

Fig. 4

1 Según Roso las manchas negras, rojas y pardas en las Moscovitas provienen de

a Spccularita, y la diferencia en el color es debida únicamente al espesor más ó me-

.172

La sierra (le San Luis, que en su mayor parte está compuesta ele

esquistos cristalinos (micacita y gneis), pertenece a la serie de las sie-

rras pampeanas, cuya edad está todavía en discusión.

Stelzner las consideraba como arcaicas.

Lodenbender sostiene la misma opinión '.

Iveidel y Gerth atribuyen ¡i las sierras pampeanas una edad precám-

brica, pero en lo referente á la sierra de San Luis no quedan otras

demostraciones que la analogía con otras sierras pampeanas que son de

esta edad.

En nuestro caso debemos limitarnos á la demostración de la edad re-

lativa de las rocas en cuestión.

Fig. f>. — M’ioa do la vota pegm «a tilica plegada por la presión lateral

1. vista dr fronte; 2, vista <le perfil

Las vetas pegmatíticas pueden tener como único origen una erupción

granítica. La riqueza de la pegmatita en turmalina (boro como agente mi-

neral i zador), ex])lica la formación de grandes cristales por un enfriamien-

to lento. Parece que el exceso de boro tuvo una influencia inversa sobre

la formación de hojas grandes de mica, las que, en contacto de mucha tur-

malina, aparecen quebradas y rajadas y en general de pequeño tamaño.

Las vetas de pegmatita son apófisis de una masa granítica, posterior

en su edad á la micacita.

El orden natural de la formación de las rocas discutidas, se nos pre-

senta así en la siguiente forma :

líos grande del mineral. Según Dana la substancia negra es Magnetita, la colorada

Specularita y la parda es un óxido de hierro acuoso.

1 La mina de Wolfram «Los Cóndores» en la sierra de San Luis, Boletín de ¡a

.¡endemia Nacional de Ciencia* en Córdoba, tomo XVI, pagina 211. Pílenos Aires, 18119.

173 —

1. Micacita, la roca más antigua.

lün la micacita debieron haber existido grietas y hendeduras antes de

la erupción granítica.

2. Erupción granítica.

Apófisis de pegmatita y el rell enamiento de las grietas y hendeduras

de la micacita.

3. En una época posterior, sin relación directa con la formación de

las rocas 1 y 2, ocurrió también la erupción de las andesitas.

4. Tobas volcánicas.

Granito á flor de tierra no hemos encontrado en esta región.

ÉT LIDES A N TlíltOPü LOG I (¿IJ ES

SUK

I, K S I ¡N I) I lí IN S O N A

(üROUl'E TSllON)

Dli LA TEIiRE DE FEU

Par lk Dr. lt. LEHMANN-N1TSCHE

En octobre 1898, le colonel Pedro Godoy, gouverneur de la Terre de

Feu, avait envoyé a l’Exposition nationale de Buenos Aires deux la-

milles d’indiens Ona qu’on avait logés dans une grande tente. Les in

diens avaient apporté tout le bagage ergologiquo de lour eivilisation

si primitive, ot pendan i les honres de visite, le publie se precipita pour

contera pler ce spectacle exotique pour la capitule de l’Argentine, et

jouit d’un tablean vivant, qui rappelait les teinps préhistoriques.

Oes gen s étaient des personnes tranquilles et sérieuses : jainais on

ne les entendit se disputer, et ils devinrent bientót les enfants gatés

des visiteurs. Cependant ils niirent des difiieultés aux observations an-

thropologiques, et les deux femraes, encouragées par leurs époux, rae

permirent seuleraent de leur raesurer la taille.

Je ne ]>uis done présenter que tres peu de chose au leeteur : ce peu

eontribuant á la connaissance des indigenes de FAinérique du Sud, ne

peut, a nion avis, etre refusé.

Le ])lan d’étude et les ínétliodes étant les ineines «pie je su i vis pour

un groupe d’indiens Takshik amones du Chaco ¡\ Buenos Aires, je prie

le leeteur de s’infornier dans ce travail 1 des íuéthodes (observations,

mesures, photographies), eraployées.

1 Lkiimann-Nitscuic, Eluden anlhropologiquen nur leu ¡u dio un Takshik (groupe Ouai-

eitvií) du Chaco anjenUn. ¡Invista del Manco de Jai ¡‘loto, XI, \i. Ü ti l - ti 11 . I!UI. Voir

175 —

ÉT U J > ES A N T III lOrOLOG 1Q U ES

MATÉRIEL

Les individus examines sont au nombre de sept et. correspondent a

deux iamilles. L’liomme numéro 1 (Tclioskúíi) est insirió sivcc Kossancli

(n° 4) Isiqnelle accouelia a Pexposition nicme, le 11 novembre 1898,

d’ime fillette (n° 7). Le chef de la deuxieme famille, Kiótemen (n° 2), est

avec sa femme Altcliek (n° 5), et leur onfant (la petite filie numero (>):

líelo, enfin (n° 3), gargon de sept ans, est frere de Kiótemen.

Oes indiens provenaient des environs de Ilarberton dans la región

australe de la grande ile de la Terre de Feu.

J’ai constató plus tard qu’ils s’appellent eux-memes Shilk’nani ; que

le nom Ona n’est qu’une corruption du mot tsli’on qui veut dire liomme

dans leur langue; que cetto corruption se doit aux indiens Yagans

Yámana), et est devenue apres le tenue general pour désigner les

Shilk’nam et les Mánckcnltn, tribu aujourd’bui éteinte du sud-est de Pile

en ineme temps. J’ai reuní la langue Ona avec les langues de la Pata-

gonia (Tii’u iiahn et Trini elche), proposant le groupe linguistique Taitón'.

OBSKRVATIONS

Jeunes gens et gargon

I. Tchmkiái (planche III).

Jeune liomme de 22 ans plus ou moins. Bien portant, de bel aspectet

imposant. Avec son mantean, fait de la peaíi du guanaco, sur les épau-

les, et les clieveux ceints par le k’ochel (fait du cuir frontal du raéme

animal), Tchoskiái se montre á nous comme un vrai prince du désert.

diez lui, ou pour mieux dire, dans la tente qui lui sert d’abri, c’est

aussi : Ducci, A proposito degli. indiani Taksliik, sin di a ti, dal dottorc Roberto Lchmann-

Nilsche. Revista geográfica, italiana, XII, p. 5. 1905.

1 Lkiimann-Nitsciik, El grupo Tshon de los países magallánicos. Sumarios de las

eonforoncias y memorias presentadas al XVIIo Congreso internacional de los ameri-

canistas, sesión de llnenos Aires, 10 al 21 do mayo do 1910. Resumen número 47.

Buenos Aires, 1910. Reimpreso en : Idem, Actas del XVIIo Congreso internacional

de americanistas, sesión do Buenos Aires, 17-23 do mayo de 1910, p. 220-227. Bue-

nos Aires, 1912. Idem, El grupo lingüístico Tshon de los territorios magallánicos. Re-

vista del Museo de La Plata, XXII (=2, IX), p. 217-270. 1914.

— 1 7(i —

un bourgeois, pére <lc famille, lid' du premier íruit de son unión, que

sa femme luí a doxiné quelques jours a pros son arrivée a Buenos Aires.

II se montre tres obligeant et ne fait aucune résistance aux manipula-

lions que demandent les mesures; il nous domie. aussi beaucoup de

lenseignements sur sa langue.

Couleur de la pean : Broca 151, plus ou ínoins. Les ongles p rosque ro-

ses, comme cliez l’européen.

Yeux brun foneé, la conjonctive bleuátre ; l’ouverture palpébrale

étroite, oblique, sans pli mongol. Expression réservée.

Oheveux noirs, forts et tombant sur le front comme une eriniére; ils

avaient été coupés sur les ares surorbitaires, plus ou moins horizonta-

lement. Les sourcils, noirs, ne se rejoignent pas et manquent presque

completeinent. Les eils supérieurs raros; les inférieurs manquent en-

tierement. Pas de barbe; au lien déla moustaohe. quelques petits poils

noirs; de memo au mentón.

La tete est en général de proportions moyennes, large et liante avec

1 'occipital proéminent. Le visage est large, rond, aplati, sans relief, les

jones rondes. La partió du front qui est libre de clievoux, est tres basse

et oblique; les pommettes et les angles mandibulaires saillants. Le nez

de grandeur moyenne, triangulaire vu de face; sa racine étroite, liante;

le dos un pon convexo, étroit vers la racine et s’élargissant veis la poin-

te; celle-ci est aplatie, arrondie et tombante; les narines un peu visi-

bles de face; la cloison, minee; les ailes, un peu bombóes. Les lévres de

la bouclie pleines, grosses mais pas saillantes; le mentón fort, arrondi,

sans fossette.

Les incisives droites, massives; la dentare en général trésbonne, deja

asée, d’un blanc jaunatre.

L’oreille de grandeur moyenne, longue et étroite, appliquée avec peu

de relief, se continuant avec le lobule qui est petit et sessile. L’hélix

enroulé normalement, mais proéminent en son milieu, oii l’antiliélix est

redressé; le nodulo de Danvin manque.

La poitrine large, bombée, avec un peu de ta i 1 le. Le ventre et la ré-

gion glutéale de développement moyen. Les mollets courts et peu déve-

loppés. Les mains de grandeur moyenne, larges, fines, avec membrane

natatoire de 30 millimétres; Pannulaire, de chaqué cóté, plus long que

l’index (observé sur le vil). Les ongles ne présentent lien de particu-

lier quant i\ longueur, largeur et courbure. Les doigts se terminen!; en

pointe, minees; le medias de la main droite est convexo dans le seas ra-

dial, probableinent du a l’habitude de fabriquer avec la main droite les

pointes de íléclie au moyen d’un verre «le bouteille, et de serrer le frag-

ment entre les doigts I et 11-111 (déformation professionnelle) . Les pieds,

d’une longueur moyenne, larges, lourds ; les doigts deja un peu défor-

més par le cuir qui les enveloppe en guise de chaussure. La plante du

177

pied bien cambrée, le dos de li antear moyenue, le talón eourt; le pre-

mier et le deuxieme doigt de ineme, longueur, d’apres l’observation sur

le vif.

Pouls par minute 73, respiration 17-18; tempera ture a l’aisselle 37°.'!.

Notre ami a les deux avant liras tatoués; du milieu interne de l’arti-

culation du conde deseend veis le cote radial une ligue faite de petites

raies tran versal es noires, bleuíitres, chaqué raie a ¡«cine d’un centimétre

de longueur : ce tatounge s’appelle etetéi. II y a de plus des cicatrices

blandios en forme de ligues longues et parnlhMos (toxi) ; ees cicatrices

vont du eftté radial de l’avant-bras jusqu’A la, moitié du liras ; on les

trouve aussi sur les jambes. Une denxieme espece de cicatrices est re-

présentée par des points ronds, blancs et isolés, sur les avant-bras.

2. Kiótemen (planche IV)

Jeune homme qui n’a pus plus, dit-on, de 18 ans. Minee, mais bien

dévcloppé, sauf la nmsculature. Avec son mantean de pean de guanaco,

il est beaucoup plus imposant que dans le costume d’Adam. De carac-

tore dissimulé, bourru, peu accessible.

Couleur de la pean : Broca 21, plus ou moins.

Yeux brun foncé, fente pal pébrale horizontale, tres étroite, fendue;

pli mongol tres faible. Expression peu gaie.

Oheveux noirs, droits, mais flus, densos, coupés comino chez l’indien

anterieur. Sourcils noirs, tres minees. Les poils de l’aisselle manquent

[nesque complétement, ceux de la región pubique sont tres minees.

La teto est de proportions moyennes, quant a longueur et largeur,

liante; le visage haut, largo, rond, aplati. Les jones un peu rentrées. Le

front bas, un peu relevó en arriere, les pommettes saillantes. Le nez

grand, avec racine largo et liante; ledos est. ótroitet haut veis la rae, i no,

il sYilargit vers la poiute; de proíil, le dos est un peu busqué, la pointe

est de largeur moyenue, aplatie, tres peu elevé; les narines fendues, de

face, on aper§oit seulement leurs angles externes; les ailes un peu bom-

bees. De la bouche, les' lévres n’ont rien de remarquable ; elles sont

peu arquées ; la fente buceale est large. Mentón peu prononcé, arrondi,

sans fossett.e.

Les incisivos, droites, opa([iies, massives; la denture tres bonne, quoi-

que deja usée est de couleur bl anche jaunatre.

L’oreille est presque de la memo formo que choz le numéro 1 , A l’exce)»-

tion de l’hélix qui ne ressort pas tant vers sa partie moyenue ; Pantihélix

n’est pas aussi retroussé au méme endroit et le lobe est mieux marqué.

' Ln |)liot,i)gni|ih¡o (!(> (■(>!• ¡mlit'ii bit. ('nqiloyt't' jioiu- lo nunióni 21 «li's IVnmllafpIn

J'ür (/<’» Unlm'irhl hi .1 nl/iro/wtof/ir, lilhnogni)>h¡c innl (Icoiiraphir, Editóos |inr lo pro-

foascmr lí. Martin i\ Zuricli on 1U02.

178

La poitriue bien développée. Le con court. Ventre et región glutéale

ne pvésentent lien de remarquable. Les mollets faibles, longs. Les mains

maigres, larges, étroites, tiñes avec les doigts ediles. Membrane natatoire

nórmale (27 millimetres). A dimite, le quatrieme doigt est plus long que

le deuxiéme; gauche, on observe le contra iré (sur le vivant). Les (in-

gles longues, étroites, bombees. Les pieds sont longs, larges, leurs doigts

déformés par le cuir qui sert de ehaussure. La plante bien cambrée; le

dos de bauteur moyenne; c’est le deuxiéme doigt, de chaqué cóté, qui est

le plus long.

Pouls par minute 00; respiration 18; températele sous l’aisselle 37 “ 1 .

Le systeme de tatouage et de cicatrices décrit choz le numero 1, ne

se trouve diez Kiótemen que sur l’avant-bras gauche.

3. Kelo (planche 111).

C’est un garcon de sept ans plus on moins, bien portant, gros, un vrai

Kartoffelbuuch. 11 témoigne avec moi, une certaine timidité qui ne dis-

para! t pas pendant les quehpies jours que je me suis occupédes indiens;

avec sos compatriot.es, il est gai, éveillé, ruso.

(Jouleur de la pean : tres obsecre, plus lbneée (pie llroca 22, ce qui

correspoml au type protoniorplie de l’individu.

Yeux bruns ou brun foncé, le bord intérieur de Pil is ne d ¡lloran t pas

de la périphérie ; fente palpébrale oblique, potito, fendue, pli mongol

fort. Expression sotte, débonnaire.

Oheveux noirs, presquc droits, durs; chevelure tres forte, descendant

irréguliérement en bas du front et se rapprochant aux sourcils. Les cils et

soureils noirs; les derniers sont tres lares, maisse réunissent au milieu.

La tete est grosse, plus ou moins ronde, de proportions moyennes,

largo, liante; l’occiput un peu proéminent, les lmsses parietales pon

marquées; le visage est rond, de peu de relief, la physionomie ressemble

un peu au type africain. Les jones rondes. Le front est bas el. presque

perpendiculaire, ctroit, aigu ; vu d’en baúl, i! se rétrécif en avant,

ce qui est remarquable, la t ete étant largo et les ares zy gomal ¡(pies

saillants. Le nez petit : sa racine tres largo, presque aplatie; le dos ne

s’est pas développé: il est largo et aplati et va s’aplatissant de ¡ilus en

plus veis la pointe; celle-ci est largo et ne s’éléve que d’une maniere

insigniflante. Les narines sont visibles en avant, fendues; les ailesquel-

que peu bombóes. Les lévres de la boliche pleines, peu arqueos; la. lévre

infórieure est [ilus grosse (pie la supérieure, ilont la muqueuse n’est pas

retroussée. brognathisme de tonto la región maxillaire. Mentón arrondi,

peu saillant, peu marqué, sans fossette.

Les incisives grandes, droites, massives, tacliées; denturetrés bonne.

Oreillo de grandeur moyenne, longue, se rétrécissant vers le bas; le

lolmle petit, sessile; l’hélix partnut recourbé se redresse en arrien' a la

17!)

balitear de la bifuroation de Pantihólix, tundís (¡no eelui-ci est assez

saillent. Ancua nodulo de Danvin.

La poitrine largo, bombee; le con de longueur moyenne. Le ventee

bombé, Kelo mangeant ton jones : c’estun vrai paddy. A la place de l’om-

bilic, une liernie de grandeur moyenne, La región glutéale assez plei-

ne; les mollets ra oyens, longs. Les mains relativement coartes et lar-

gos, assez fines; membrane natatoire de 20 millimétres. Les doigt.s

eflilés, l’index jilas long (pie l’annulaire (chaqué ma.in observée sur le

vivan!.). Les ungios eourts, de largeur moyenne, bombóes. Kelo se les

mango (onychoplingie). L<is pieds relativement eourts et largos, dój¡Y un

peu dólbrmós; la plante cambrón, talón court, le doigt II est jilas long

que le l (observé diez le vivant).

Pouls par minute, 76; respiration, 20; température sous l’aisselle,

presque 3 7 “3.

Ancun tat.ouagc ni cicatrices.

Fernmes et enfants

4. KoHüuntch (planche II, tout a, gauche, ;Y cote de Tclioskiái armó de

son are).

Jeune femme de t(i ans au jilus, marióe, dit-on, avec Tchoskiái (n° 1).

La jihotographie que muís avons jirise ¡Y l’exjiosition fin octubre 1808,

demontre qu’elle est en ceinte; le 11 novembre, elle accoucha pendan t

la nuit de son premier enfant (n" 7), sans qu’il y eut de diííiculté quel-

conque. La naissance déla petite fillette surprit, le lendemain, le public

curieux. Kossantcli est. grele et montre toas les signes de la jeunesse.

(lonleur de la |i('an : brun jaunfitre.

Yeux brun, brun toncó, lente paljióbrale oblique, ótroite, amygdaloi-

de, ójiicantlms assez fort.

Cheveux noirs, lisses, seos, cassants, descendant jusqu’a trois centi-

métres au-dessus des sourcils et terminant par un liord irrógulier; il en

resulte que le front projireinent dit est tres petit; d’ailleurs il est con-

velí de cheveux tout petits, noirs, donnant l’aspect d’une liypertricho-

se. Les sourcils noirs, tres minees et non confínenla. Les aisselles pres-

que dónuóes de poils.

La tete de longueur moyenne, large, liante; le visage de hauteur mo-

yenne, large, infantile, aplati; les jones piales. Le front bas, droit, les

pommettes saillant.es. Le nez de grandeur moyenne; la racine moins

large, jilutot basse que liante; le dos large, bas, droit, aplati, tombant,

peu elevó. Los na, riñes juesque invisibles do face, (ondúes; les ailes

un peu bombóes. Les levres de la boliche assez jdeines, pus arquócs.

Mentón rond, peu saillnnt, minee, sans fossette.

180

Lea ineisives droites, opaques; grandes, massives et groases oomme

le reste de la dentare qui ne correspond pas a la íinesse du viaage; den-

tare b'nnnc, mais déjá na pea asée, de couleur jaunatre.

L’oreille de grandeur raoyeaae, pas aaillaate, loagae, pea boiabée;

lobale petit, appliqné; l’hélix replié de la maniere nórmale, saas pré-

aeater la partiealarité déerite diez les trois individua nuiles. Aaeua un-

dule de Darwin.

La poitriae pea boiabée, étroite; le eoa de longiieur íaoyeaae; les

seias de grandeur ínoyeane, peadaats, hémisphériques; mamelón petit,

árenle large, les deax lie s’élevant pas de la aiamelle, n’ea sont que

la tenuinaison direete. lies molleis de développement moyea, langa.

Les maias coartes, largos, linea; les doigts ediles, le quatrieme dépas-

saat le deuxiéme de chaqué cote (observation sur le vivaat); les ongles

longs, étroits, bombes et tendres, pas coupés ; Pongle le plus long eat

celui du doigt V. Les pieds courts, assez larges, lias; avec la plante

bombee et le dos de liauteur ínoyeane; lears doigts longs, fias, minees,

le second est pías long qae Porteil, de cliaqae cote. Le pied n’est deja

plus de forme nórmale.

Ponía par minute, 05, températele sous Paisselle 37 °5.

Aux deux avant-bras se trouvent les raies de tatouage indiquées, de

coulear bleuátre, et les cicatrices longues, paralléles et blanehátres; ces

derniéres remontent, agauche, jusqu’á la moitié du liras.

Taille : 1,51 m.

5. AUchvk (planche II, au centre).

Peíame d’au plus 20 ana, épouse de Lviótemen (a" 2). Ltobuste, lómele,

mere d’une flllettede six á sept mois (n° G).

Coulear de la pean : jaunátre-gris-brun.

Yeux brun foncé, tente palpébrale un peu oblique, petite, pli mongol

assez fort. Expression un pea sotte.

Oheveux noirs, droita, lisses, dura, seca, lbrts; au l'ront, la méme parti-

cularité que diez Pantérieure. Les cheveux sont coupés transversale-

ment au-dessus des yeux.

La tete est grosse, large, liante; le viaage baa, large, rond, apla-

ti ; le front bas, droit ; les pommettes sainantes. Le nez de grandeur

moyenne; racine large, basse; dos large, bas, droit, mais un pea eon-

vexe, aplati ; pointe olituse, large; lea narinea, plasou moins rondes, pres-

que invisibles de face; les ailea un peu bombóes. Lea lévres de la bou che

grosses, saillantes, non arquées; le mentón de développement moyen,

rond, sans fossette.

Les ineisives droites, opaques, massives; dentare tres bonne, mais

fort asée, de coulear d’ivoire.

L’oreille de grandeur moyenne, pas saillante, de forme intermédiairci

entre la ronde et la longue, pon bombee; le lobnle petit, appliqnó; hélix

reeourbé normalement; nn petit noclnle de Darwin ¡í chaqué oreille.

La. poil riñe large; les nuunelles grandes, tombantes; mamelón po-

tit; aréola aplutic, largo. Les multéis assez torta, eonrts. Les nniins

tres linea et minees, de longueur moyenne, assez étroites; les doigts

longs, minees, eftilés ; l’annulaireest pina long qne Pindex, de chaqué cote

(observé sur le vif); les ougles longs étroits, aplatis. Les pieds gros,

lourds, eonrts et 1 urges; la plante cainbrée, le dos assez haut; le second

doigt plns long qne l’orteil, observé sur le vivant. Une corde enfcoure

la cheville. Le pied est deja un pen deformé, les doigts IY et V étant

redressé (en dedans) :

Pouls par minute, 70.

Les petits tatouages bleuatres se trouvent sur les deux avant-bras;

sur le bras droit et sur le bras et Pavant-bras gauches; les cicatrices

sont longues, paralléles et blandios; ces derniéres aussi sur les jambes

(en directiou transversale) et sur le bus des euisses (en direotionlongitu-

dinale).

Taille 1,075 m.

0. Fillette de sept, mois (planche II, au centre), premier enfant de Al-

tchi'k (n° 5). Lien développée. Oouleur du visa-ge tres clairo.

Yen x avec pli mongol, tente jialjiébrale obliqne.

Cheveux noirs; pas de soureils.

La tete est caractérisée par le nez dont on ne voit que la pointe; la

racine est large et ]ilat.e, formant presque un jilan avec le front.

L’oreille est assez grande, large; le lobule bien marqué et presque

libre; Forcille gauche avec un nodulo de Darwin assez fort, observation

faite aussi choz la mere (nn 5) sur les deux oreilles.

7. Filíe nouveoM-nóc, enfant de Kossantch (n° 4), née le 11 novembre

1898. Enfant fort.

Pean de couleur tres chaire; les indiens ayant demeuré quelque temps

a l’exposition, j’ai pu observer qu’aprés quatre semaines, la peau était

devenue d’un brun-jaune ou jaune-brun d’une maniere assez jnononcée;

la. lin de la. oinquieme somaine, l’enfant était aussi tuneó que l’autre

de sept mois (n° (!)•

Yeux avec pli mongol tres fort; tente palpébra.le fendue.

L index du pied est plus long que l’orteil (observé sur le vivant).

182

TAliLUAU ANTIIÜOl’OMKTKKII K

Corps

_ I

0

CJD

co

3

en

en

V

1 \

d

du vértex (tai lie)

de la í'acine tln uez

du mentón (pointe)

<le la íoiircliotbe ateníale. . . .

ile la septieme vertebre cervicale

de l’acromion

(le la rainure articulaire iln ra

dina

(le l'extrómitó inlerieure du ra-

iliua

de l’oxtrémité inférieuro du íná-

diua

de l'ombilic

du bord supórieur du puliia . . .

du périnóe (plus mi ínoins). . . .

ilu genou

de la inallóole interne

Hauteur du vértex (attitude assise).

Grande envergure (liras horizontaux)

Largeur biacromiale

Membre supérieur : longueur totale.

louguenr du bras

- — longueur de l’a

vant-bras

Main : longueur

— largeur

Troisiíune doigt : longueur externe.

— longueur interne.

— longueur de la plia-

lange básale

l'ied : longueur

— largeur

Oireonlcronee de la poitrine

— du mollet

Mrsuros ubsolurs

ou uiillimrhrs

Mr SU les rrlalivrs

n lu luíllr 100

Groupo d’Indiens Ona aux onvirons de Harberfcon, Torro de Feu (Sud)

Rev. Museo de La Plata, tome xx (ser. n, t. x). Planche II

Groupe d’Indions Ona dans l’Exposifcion iSTationale de Buenos Aires 1898

Rev. Museo de La Plata, tome xx (ser. ii, t. x).

Planche III

Tclioskiái »

Rev. Museo de La Plata, tome xx (ser. ix, t. x).

l'íiótemen »

Rey. Museo de La Plata, tome xx (seií. ii,

>

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MSsifl

r. • ..ví-.v

* >»y ' gV* ) t

:íi >•?>,

Groupe cVIndiens Ona aux environs de Harberton, Terre de Feu (Sud)

La Plata, tome xx (shk. ii, t. x).

Planche VI

Bev. Museo de

Groupe d’Indieus Oua aux euviroiis de Harberton, Taire de Feii (Sud)

Rev. Músico i>¡¿ La Plata, tome xx (ser. ii, t. x). Planche VII

Group© d’Indieus Oua aux euvirous de Useless Bay, Torre de Feu (Nord)

Tíev. Museo dk La Picata, tome xx (ser. it.

W

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s

o

2:

J

x

Groupe d’IntlieiiB Onn> aux eiivirons de Useless Bay, Torre de Fea (Xord

PVB

Peni mes Oua au.x envirous de TJseless Bay, Teñe de Feu (Nord)

Kev. Mdseo de La Plata, tome xx (ser. ii, t. x).

Planche IX

183 —

TAIU.KAI! A N I II ItOI’OM l'M'Itl <{l I K

RÉSUMÉ

Les indiens Olía, exhibes á Buenos Aires, sont des gens bien faits, forts

et bien développés. La taille diez les deux lioimnes est de 3, SO et 1,72

metros, chez les denx femines 1,675 et 1,51 métres. La couleur de la

pean est, en general, d’un brun-jaunc sale; le garyon, est de teinte bcau-

eonp i>lns oliscare. Les yeux brun-foncé, la, fente palpélirale potito,

lendne ; le pli mongol a, vrai dire no se trouve <pie, choz les enfants et

nr.V. MURF.O T,A ri.ATA. — T. XXIII

les femmes. Les clieveux noirs et droits, lisses; la région frontal e, eou-

verte d’une clievelure tres dense, laisse un petit espaee correspondant

au front pliysionomique. Je crois que le cuir appliqué autour de la tete

du nouveau-né, produit une certaine déformation frontale du cráne, telle

qu’elle se ti'ouve, parait-il, eliez les adultes (voir planche IV, le profil).

Le nez, diez les liommes, est bien développé, la raeine assez liante. Les

dents sont niassives, usées en partie et jaunátres. Quant á 1’oreille, on

observe presque le méine type eliez tous les indi vidas; eeci est proba-

blement du á une parenté assez proeliaine. Les pieds gardent une bonne

proportion avee les extréini tés, mais ilssontunpeu déíbrmés a cause

du cuir de guanaco qui les enveloppe en forme de babouelies.

Aux photographies que j’ai fait prendre a l’exposition en 1898 (plan-

ches II á IV), j’en ai ajouté quelques-unes recueillies par moi plus tard :

la planche I représente les mémes indiens de l’exposition, entourés de

leurs compatriotes; la idanclie V et VI, des indiens de la méme région.

Les planches Vil á IX, en fin, nous montrent les derniers indiens du

nord de Pile, aujourddmi éteints; je les ai visité en 1902 et je dois les

photographies á Poxtréme bienveillance de messieurs Aleck A. (lamerón

et F. W. Belt, propriétaires des terres de Useless Bay, diez qui j’ai sé-

journé quelques jours. J’espére compléter mes études, faites en 1898,

dans une seconde publication.

RELEV AMIENTO ANTROPOLÓGICO

1)K

II N A 1 N D I A Y A G A N

Por i5i. Dr. R. LEHMANN-NITSCHE

Revisando mis apuntes antropológicos encontré las observaciones que

hiciera, ha tiempo en 1902, sobre una india Yagan, perteneciente ú la

tribu indígena que fué estudiada tan detenidamente por la- Mission scien-

t {fique du cap ITorn, y que representa, por la primitividad de su cultura,

una reliquia do los grupos étnicos más inferiores. En el año indicado

hice un viaje á. la Tierra del Fuego y me detuve algún tiempo en la comi-

saría de Río Grande, situada en el Esto de la isla y en las inmediaciones

de la misión Salesiana del mismo nombre. Á unas leguas de la comisaría,

tierra adentro, cerca de un pequeño río llamado «del Fuego», las auto-

ridades argentinas tenían establecido un destacamento de policía, com-

puesto de im sargento y algunos soldados. Vivían esta gente en la manera,

rústica que resultaba del alejamiento completo de un centro de civiliza-

ción; dos, tres chozas hechas de los troncos del fago; una carpa, ca-

ballos, perros y algunas mujeres, he ahí los rasgos característicos del

destacamento.

De las cinco mujeres, compañeras de aquellos gendarmes, cuatro eran

Onas y una Yagan como pude comprobar por un breve examen lingüís-

tico; la última por la. pequeñez de la talla, y la. esbeltez del cuerpo, se

distinguía ¡i simple vista de sus compañeras robustas y gordas. Todas

('lias, sin duda., habían sido arrebatadas á sus antiguos dueños, los Onas,

en una de las sangrientas luchas con que los avances de la llamada civi-

lización blanca siguen manchando sus pretendidas tendencias de pro-

greso. Que una india Yagan se halle entre los Onas, es cosa relatada con

cierta frecuencia por los viajeros; dicen (pie los Onas del sur aprovechan

la oportunidad de conseguir por el rapto mujeres de la tribu Yagan que

antes habitaba la costa alrededor del canal de Rengle.

18(i

Parece inútil publicar el relevamiento antropológico de un solo indi-

viduo y ante todo del representante de una tribu detenidamente estu-

diada, como los Yagan por la Mission scicntijique <lu cap Ha ni ; pero

observamos que el présenle relevamiento, probablemente será el último,

pues de los Yagan, como lie podido convencerme, apenas deben existir

todavía cincuenta individuos. Pasamos ahora al cuadro descriptivo y

métrico.

Anolsli alias Oarmen, 15 á 10 años, del sudoeste de la isla, mujer de

un soldado del destacamento de policía de Río Grande. Observada, marzo

7 de 1902.

Cutis amarillo marrón, más bien amarillo ; partes expuestas al aire

ídem; partes cubiertas, de un amarillo marrón ; la palma de la mano como

del europeo, con un matiz amarillento. Iris pardo obscuro.

Cabello negro, cuando cae la luz sobre él, se notan partes de color fe-

rruginoso ; denso, bastante recto, las puntas partidas.

Tórax bien desarrollado.

Mano linda, esbelta, dedos delgados, adelgazándose hacia la punta ;

uñas convexas.

Pie rectángular, esbelto, empeine alto, planta abovedada, talón no

proeminente ; en ambos costados, el dedo segundo sobresale al primero.

El largo externo del dedo medio es 108 milímetros, el largo interno 75

y el largo de la falange basal 57 milímetros ; la membrana natatoria mido

por consiguiente 33 milímetros.

Cabeza de tamaño mediano, sin deformación artificial ; cara amigdaloi

dea, con los pómulos marcados, vista de perfil, bastante chata; ojos pe-

queños en forma de almendras, gran pliegue mongólico, párpados supe-

riores é inferiores no visibles ; frente bastante alta, derecha, sin aboveda -

miento, cubierta de cabello hasta dos pulgadas sobre las cejas ; pómulos

muy salientes, de color rojizo; nariz de tamaño, altura y anchura media-

nas, base algo levantada, dorso un poco cóncavo, punta ancha, redonda,

alas apenas separadas por el surco dorso alar, ventanas más ó menos re-

dondas, el tabique delgado, sin surco mediano ; labios de tamaño medio,

bien arqueados, orejas de tamaño mediano, forma normal, pegadas, ló-

bulo pequeño, algo separado de su base; no hay nodulo de Danvin.

Dentadura hiperortógnata, dientes grandes, amarillentos con partes

blancas, completos.

Pulsación por minuto 83, respiración 22-23.

Kkv. Museo de La Plata, t. xxm (sek. ii, r. x)

Lámina X

, l j

'

K. I,. N. fot.

India Yagan

'

187

«ELEVAMIENTO ANTROPOLOGICO

di-:

DOS INDIAS A LACA LUI'

Pon El. í)jí. U. LEH MAN N-N ITSCII E

Á principio de LÜOli tuve oportunidad de realizar un viaje á los cana-

les inagallánicos y á la Tierra del Fuego cuya descripción no lia sido

publicada aún. Cuando navegábamos, á bordo del vaporcito Elena, en los

canales y nos encontrábamos en el paraje llamado Puerto Hope, un toldo

europeo y dos chozas indígenas llamaron nuestra atención. Hice (pie el

vapor se detuviera y bajamos á tierra. Saludónos un hijo de la tierra ibé-

rica quien se dedicaba á la caza de nutrias, etc., y el toldo servía de vi-

vienda para él y para almacén de los cueros de los animales cazados.

Al lado había dos chozas indígenas, hechas del ramaje de los árboles,

y las hojas secas indicaron (pie ha tiempo fueron construidas. Eran los

indicios de la morada de una familia Alacaluf, desaparecida, asesinada,

muerta quién sabe cómo y porqué; los dos miembros sobrevivientes, las

dos muchachas hermanas cuyo relevamiento se dará en las líneas siguien-

tes, pasaron a ser propiedad del español quien había venido á reemplazar

la familia Alacaluf y cuyo Winchester había de triunfar sobre el arco y

la flecha de los desgraciados hijos del suelo.

Las dos hermanas citadas dilicrcn como cuatro años en edad. La mayor

había tenido un niño que falleció en la corta edad de algunos meses; (‘I

padre nos enseñó la tosca cruz (pie como buen cristiano había erigido so-

bre la tumba, situada en la orilla opuesta del canal. La hermana menor

estaba en cinta y sus senos ya empezaban á secretar calostro. Á base de

un vocabulario que llevaba conmigo, pude comprobar que eran Alacaluf.

Doy los datos siguientes sin bibliografía y como simple material para

contribuir al conocimiento de una de las tribus más primitivas (pie so-

breviven en el mundo.

189 —

N° 1= Ernesto,, 17 á 18 años, del canal Bárbara, compañera de un es-

pañol que so mantiene con la caza do nutrias, etc. Observada febrero 25

de 1902 en Puerto I-Iope, archipiélago magallánico.

Cutis parduzco claro, partes expuestas al aire más pardas, partes cu-

biertas, de un marrón amarillo sucio, palma déla mano, amarillenta. Iris

pardo obscuro.

Cabello negro, aparece castaño obscuro cuando se lo mira contra la

luz; abundante, más bien lacio que rígido.

Tórax bien desarrollado; senos pequeños, colgantes; posones peque-

ños, aureola pequeña, no se distingue en el color del color de los pe-

sones.

Mano bien formada, esbelta, uñas muy convexas. El largo externo del

dedo medio es 98 milímetros, el largo interno G9 y el largo déla falange

basal 50 milímetros; la membrana natatoria mide por consiguientes 29

milímetros.

Pie corto, esbelto, empeine bajo, talón poco saliente, el dedo más largo

es, en el pie derecho, el segundo, en el pie izquierdo, el dedo grande.

Cabeza bien formada, sin deformación artificial; cara de contorno ovi-

forme; ojos amigdaloideos ; frente pequeña, perpendicular, no abovedada,

el borde del cuero cabelludo irregular; pómulos no proeminentes; nariz

de tamaño mediano, baja, algo ancha, base un poco levantada, dorso un

poco arqueado, punta ancha, redonda, alas no abovedadas, ventanas re-

dondas, no hay surco mediano del tabique; labios de tamaño mediano,

arqueados; orejas pequeñas, pegadas á la cabeza, el hélice algo saliente

<mi el medio, nodulo pequeño, no hay nodulo de Darwin.

Dentadura hiperortógnata, de tamaño medio, sin defectos ni deforma-

ciones, de color amarillento.

Pulsación por minuto 07, respiración 20.

N° 2. Kimoehr’ehaf alias Elena, 22 años, del canal Bárbara, hermana

de la anterior, con ella compañera del mismo español que se mantiene

con la caza de nutrias, etc. Observada febrero 23 de 1912 en Puerto

llope, archipiélago magallánico.

Cutis de color pardo, partes expuestas al aire un poco más pardas,

partes cubiertas de un marrón amarillo sucio, palma de la mano de un

matiz marrón amarillento. Iris pardo obscuro.

Cabello negro, pero pardo obscuro cuando se lo mira contra la luz ;

más bien lacio que rígido; pequeño bozo.

Tórax bien desarrollado; senos de tamaño regular, largos, colgantes,

pesones largos, aureola de tamaño mediano, en su color poco distinta del

color de los posones.

Mano corta, fuerte, uñas cortas, arqueadas. El largo externo del dedo

medio es 101 milímetros, el largo interno 71 y el largo de la falange ba-

190 —

«al 53 milímetros; la membrana natatoria mide por consiguiente 30 mi-

límetros.

Pie corto, rectangular pero esbelto, empeine bajo, talón pequeño, el

dedo sobresaliente es el segundo en ambos pies.

Cabeza de íormas regulares, sin deformación artificial, la cara más o

menos redonda, algo aplastada vista de perfil ; ojos amigdaloideos; frente

pequeña, derecha, no abovedada, el límite entre frente y cuero cabelludo

irregular; los pómulos poco salientes ; nariz de tamaño regular, de an-

chura mediana, la base algo levantada, dorso un poco convexo, punta re-

donda, alas no abovedadas, ventanas de contorno angular, no hay surco

mediano del tabique; labios de tamaño mediano, arqueados; orejas pe-

gadas, el hélice sale algo en el medio; lóbulo pequeño, no hay nodulo de

Darwin.

Dentadura ortógnata, dentadura maxilar sobrepásala mandibular; el

tamaño de los dientes es de término medio, el color amarillento; no hay

defectos ni deformaciones.

Pulsación por minuto 02, respiración 20.

Kkv. Museo t>f. I.

Pl.ATA, T. XXIII (SKI!. II, T. X)

Lámina XI

Lámina XII

Rev. Museo de La Plata, t. nxiii (seu. ii, t. x)

R. í„ Tí. fot.

[i. L. N. fot.

Indias Alacnluf

RELEV AM IENT1 > A NTROEOLOGIOt )

di:

TRES INDIOS TEJI II ELCHE

Pok 101. l)u. R. L El i M ANN-N ITSC 1 1 E

Un el mes de febrero de 11)05, se detuvieron en La Plata, algún tiem-

po, unos indios Teliuelclie que á la vuelta de la Exposición internacional

de San Luis, regresaban á su patria, las comarcas del Río Santa Cruz en

Patagonia. Componían la troupe un matrimonio anciano y tres hombres

jóvenes, Casimiro, Bonifacio y Colojo. Todos vestían á la gaucho-europea

y los diarios relataron sus proezas de domadores y enlazadores, demos-

tradas en un gran torneo pan-indio-americano que fue preparado para

aquella exhibición universal. De todo modo, la reunión de tantos repre-

sentantes de diferentes razas fue aprovechada para un examen compa-

rativo de sus capacidades acústicas y en el minucioso estudio nuestros

Tehuelehe han alcanzado altas clasificaciones Aquí en La Plata, me

tuvieron que demostrar sus talentos musicales : una monografía sobre

sus primitivos cantos, lijados por el fonógrafo, como también sobre el

arco musical usado por ellos, es el resultados de una paciente investiga-

ción i. Servíanme al fin como profesores de su idioma; apunté un copioso

vocabulario y grabé textos tehuelehe en los tubos del fonógrafo. De estos

estudios me he servido al preparar un trabajo sobre el idioma patagón

1 Archives vf psycholvijy, edited l»y li. ¡á. Woodworst, uu 11, july 1908. New York.

— Esta publicación lalta en las bibliotecas dol país ; no mo es posible dar una cita

exacta.

L u II M ann-N ITSC UK, Patayonische Gesünye and Musikbuyeu. Anthropus 111, p. 930.

1908. — El amigo Casimiro, tocando el arco musical, se presenta en la página 930,

según una fotografía hecha por nosotros; esta fotografía filó reproducida también

cu la siguiente obra : Outjos y Bkucii, Las viejas razas argentinas [seis grandes cua-

dros murales], cuadro V, número 18. Buenos Aires, 1910.

I í)8

con sus variaciones y sus relaciones con una de las lenguas fueguinas,

llegando á la conclusión de que puedan abarcarse en el grupo lingüístico

Tshon

En lo que hace á releva mien tos antropológicos, tuve menos suerte:

el bueno de Casimiro, representante típico de la tribu Teliuelche y ejem-

plar hermoso de su raza, casi se abalanzó hacia mí como toro apenas ha-

bía determinado la altura total, la altura del borde superior del esternón

y la del ombligo, medida que me parecía, de importancia ; Bonifacio y

Colojo, á duras penas, podían calmarlo. Aunque ellos permitían tomarla

mayoría de las medidas, la buena oportunidad había desaparecido, y no

creía conveniente seguir molestando ó. los indios con apuntes y observa-

ciones. Me limitaré pues «ó breves indicaciones descriptivas.

N° 1. Bonifacio? mozo robusto, alto, al parecer de musculatura entre-

nada; de carácter franco, abierto; por su fisonomía parece tener sangro

de las tribus indígenas, vecinas de los Teliuelche, e. d. Puelche ó Arau-

canos; su talla elevada corresponde al clásico crecimiento gigantesco

de los Patagones.

K" 2. Colojo , mozo también robusto, distinto de los otros por su peque-

fía talla y su fisonomía que más bien parece araucana; no tan inteligente

como el anterior, pero dócil en su trato; trabajando en una cuadrilla de

p’eones, difícilmente podría, ser separado, tanto representa el tipo del

gaucho.

N° 3. Casimiro, joven, gordo, alto, el modelo del tipo Teliuelche, según

nuestras ideas; la cabeza grande, maciza, leonina; pliegue mongólico

persistente é influenciando el carácter de la fisonomía; de temperamen-

to inconstante y colérico.

Talla = i"’7S8.

üe los detalles morfológicos, trataremos los siguientes en globo :

Cutis; es de color gris amarillento; Colojo (n° 2) es el más obscuro y

presenta un tipo pardo obscuro.

Cabello; es como los conocemos do tantos indígenas americanos : lacio

y pardo obscurísimo que parece negro; rígido y bastante grueso.

’ Lbumann-Nitsciie, El grupo Tshon de los países magallánicos. Sumarios de las con-

ferencias y memorias presentadas al XVIIo Congreso internacional de los americanistas,

sesión de Buenos Aires, 16 :il 21 de mayo de 1910. Resumen número 47. Buenos Ai-

res, 1910. Reimpreso en : Actas del XVIIo Congreso internacional de Americanistas, se-

sión do Buenos Aires, 17-23 de mayo do 1910, p. 226-227. Buenos Aires, 1912.

Ídem, El grupo lingüístico Tshon de los territorios magalldnicos. Revista del Museo de

La Plata, XXII 2, IX), p. 217-276. 1914.

Iíkv. MuüKü di¿ La Plata , t. xxiii (skk. n, t. x)

Lámina XIII

lí. L. N. fot.

Buni fació

Colojo

ludios Tchuelche

Kiív. Museo be La Plata, t. xniii (sek. ii, t. x)

Lámina XIV

Casimiro

R. L. N. fot.

Sincliel (no fué uiodido)

Indios Teliuelclio

195

NOTICIA SOBRE UNA URNA ANTROPOMÓRFICA

DEL VAL L E DE Y O C A V 1 L

(l'HOVINCIA uk catamaiica)

Entre las colecciones adquiridas al señor don ¡Segundo Salvatierra pol-

los Museos de historia natural de La Plata y etnográfico déla Facultad

de filosofía y letras, de Buenos Aires, se encuentra el ejemplar que mo-

tiva esta sucinta nota. En la repartición de las series, la pieza que nos

ocupa tocó en suerte al museo de La Plata, donde se encuentra actual-

mente, catalogada bajo el número 0100. La única noticia que podemos

consignar sobre este ejemplar es que fuó hallado en el valle de Yocavil,

provincia de Catamarea. La procedencia resulta un tanto vaga : mayo-

res indicaciones sobre las características del hallazgo ó particularidades

sobre el yacimiento del cual fue exhumada no se conocen, á pesar de

nuestros esfuerzos en tal sentido.

Sin embargo, como se trata de un ejemplar de forma insólita en nues-

tras regiones arqueológicas del noroeste, hemos creído oportuno su pu-

blicación.

Por su forma general pertenece á la serie de alfarerías antropomórfi-

cas, modeladas y decoradas. Su carácter funerario es indiscutible.

Gomo se puede ver, por la figura 1, el cuerpo propiamente dicho de la

urna es ovoide. En los extremos del eje máximo están colocadas las asas

y guardando la. misma orientación (pie ellas se levanta, en una parte, el

gollete, amplio, alargado y de forma, subcónica; en la correspondiente

á la otra asa, encima de ella, ha sido modelada una cabeza de mujer.

Es, en conjunto, de forma esbelta ; la pasta homogénea y bien cocida y,

como sucede generalmente, la decoración ha sido trazada con anteriori-

dad á la cocción, de donde resulta la firmeza y persistencia de los colo-

res. El modelado ha sido ejecutado con bastante grosería ; los relieves

197

son prominentes, y los rasgos fisonómicos y demás accesorios duros y

toscos. La plasticidad que se observa muy frecuentemente en otros mode-

lados conocidos de la región, sobrepasa en mucho al de este curioso

ejemplar. La altura total de esta pieza es de 330 milímetros y el ancho

de la boca 190.

Atendiendo á su forma, este ejemplar resulta raro en la región ; puede.

Fig. i

sin embargo, soportar una comparación con otros procedentes de comar-

cas más ó menos vecinas, donde la idea de obtener vasos con estos ca-

racteres generales parece no ser nueva. En Galingasta 1 se ha encontra-

do un vaso blanco, antropomórfico y decorado (pie presenta peculiarida-

des de formas análogas al que nos ocupa. El vaso de referencia está

actualmente en poder de la señora viuda de Aguiar.

Además, en el museo de La Plata, se encuentra, procedente deCopia-

1 Desiderio S. Aguiar, H naipes en Segundo censu general de la provincia de San

Juan, tomo I, página 221. Buenos Aires, 1915.

— 1 i)«S

pó (Chile), un ejemplar análogo, en su forma general, al de Aguiar y al

que motiva esta descripción. Otro vaso con iguales caracteres que los

mencionados, se conoce : procede de Tongoi (Chile) y fué publicado por

José T. Medina 1 quien, erróneamente, afirma que la representación mo-

delada que ostenta el ejemplar es la de un «gato montés ». El carácter

francamente antropomórfico del vaso <le Tongoi no puede ponerse en

duda.

La decoración de la pieza de Yocavil está distribuida en dos porciones

independientes : en el cuerpo propiamente dicho y en el gollete. En la pri-

mera, dividida á su vez en dos partes, se encuentran trazados dos elemen-

tos de decoración espi ralada, unidos, y determinando la conocida figura

de serpiente estilizada en forma de co amplia (lig. 2). No insistiremos ma-

yormente sobre el carácter de esta ornamentación por cuanto su presen-

cia está harto generalizada en la cerámica de la región ; es comunísimo

hallarla en los platos ó pucos, casi siempre en la superficie externa, y en la

porción inferior de las urnas de tipo Santa María. No es muy frecuente,

pero suele hallarse en ciertas ollas rojas (veleros) que se han descubierto

profusamente en el departamento de Belén, provincia de Catamarca.

En las urnas funerarias de tipo Santa- María, generalmente;, esta

figura ornamental ocupa posiciones simétricas en el cuerpo propiamente

dicho de la urna y suele estar colocada á ambos lados de una banda cen-

tral en la que predominan elementos de carácter geométrico, consistentes

en guardas griegas encadenadas y que no son sino síntesis, estilizacio-

nes supremas, de figuras que en su origen tuvieron definido carácter

zoomórfico.

Estas estilizaciones no solamente aparecen de una manera clara en la

cerámica sino también y con más fuerza- en los tejidos. Esta estrecha

correlación entre los motivos ornamentales, nos ha hecho sospechar que

el decorado que cubre á ciertas urnas, sobre todo á las de carácter an-

1 .Josli Toiuiuo Miíuina, Los aborígoiua s de Chile, página ‘122 y figura. 1 8(5 . ¡Santia-

go, 1882.

199 —

tropomórfico, son representaciones reales de los ponchos y inantas que

debían envolver al muerto.

IGn la pieza (pío nos ocupa, esta decoración espiralada, posiblemente,

<>s también una aplicación de la que se encuentra en los tejidos, cnten-

Cnlclinqni (Col. Lafono Quovedo)

Santa María (Outes)

Tolombón (Col. I. áfono Quevodo)

Y non vil (Col. Salvatierra) Cerro de. los Mojarras (Col. Brucli) Loma Itiea (Outes)

Fig. :¡. _ Fases distintas do la estilización do un figura zoomórfica pintadas

en urnas funerarias do la región diaguito-calchaquí

diéndose que lia sido ampliada, por obligarlo así la extensión de la su-

perficie que tenía que decorarse.

Sobre estas lígulas, distribuidas independientemente y eu posición

simétrica, lian sido trazadas dos figuras con caracteres zoomórfieos : la

cabeza. afecta la forma de un triángulo deformado, lleno; el cuerpo rom-

13*

URV. Ml'SK.O LA PLATA.

T. XXI II

200

boide, está ocupado por dos triángulos llenos, opuestos, y las patas lar-

gas y recogidas terminan en tres ó cuatro dedos.

Tampoco es ésta una decoración original : se la encuentra con distin-

tas modalidades en mucha alfarería de la región y especialmente en las

urnas (veleros) de tipo Belén. En algunas de tipo Santa María ocupa la

porción ventral y el cuerpo del animal representado — posiblemente

un batracio — se presenta jaquelado.

Tal decoración zoomórfica se encuentra con cierta rareza en la parte

interior de ciertos pucos 1 : en uno procedente del Cerro Pintado de las

Mojarras, descrito por Bruch 2, aparece esta misma decoración zoo-

mórlica, pero estilizada de tal manera que el batracio representado ha

perdido la cabeza, y las patas se han separado del cuerpo del animal.

El conjunto de la decoración ha perdido su carácter zoomórfieo origina-

rio para adquirir otro, por estilización gradual, al extremo que, á prime-

ra vista, parece ser geométrico puro, como puede verse en los dibujos

semiesquemáticos de la figura 3. Hemos representado en ellos las dis-

tintas fases que ha atravesado este símbolo en la cerámica de la región.

La estilización de esta figura real ha llegado en ciertos casos á perder

casi todos sus caracteres originarios, convirtiendo la primitiva decora-

ción realística en figuras con tendencia á geometrizarse 3 y en las cuales

apenas se conservan rastros de los elementos que la constituyeron. El

decorado de una urna de Santa María 4 es la mejor prueba que aduzco

en apoyo de esta tesis, como puede verse en la figura 4.

Son, por otra parte, muy frecuentes estas disociaciones de órganos,

como también lo contrario, en las representaciones más ó menos reales

«pie se observan en el decorado de las alfarerías del noroeste argenti-

no. Posiblemente responden en muchos casos á fantasías del artista

pero, en general, cabe afirmar que obedecen al proceso natural que ha

seguido la decoración en su desarrollo.

1 Véase : Carlos Bucen, Exploraciones arqueológicas en las provincias de Tvcumán

y Catamarca en Revista del Museo de La Plata, tomo XIX (2a serie, t. VI), páginas G0

y G9. Buenos Aires, 1913. Samuel A. La CON H Quuvc.no, en Tipos de alfarerías en

la región diaguito-calchaquí en Revisla del Museo de La Plata, tomo XV (2a serie, t.

III), página 391, Buenos Aires, 1908, reproduce otro ejemplar que ya había sido pu-

blicado por FÉI.IX OUTHS en Alfarerías del Noroeste argentino en Anales del Museo de

La Plata, tomo 1 (2a serie) página 18. Buenos Aires, 1907.

“ Buucii, Exploraciones, etc., página 108.

3 Sobre esta interesante cuestión se lia extendido acertadamente el doctor Luis Ma-

kía Torres, en lo que se refiere á la cerámica prehistórica ríoplatense, en su obra :

Los primitivos habitantes del Delta del Paraná, páginas 570 y 571. Buenos Aires, 1911.

' Véase : Samuel A. Laconk Qukvedo, Catálogo descriptivo ó ilustrado de las hue-

cas de Chañar- Iaco (provincia de Catamarca), en Revista del Museo de La Plata, tomo

III, página 59. La Plata, 1892.

201

El zoomorfismo que nos ocupa, con pocas variantes en sus caracteres,

se encuentra en alfarerías procedentes, entro otras partes, y no muy fre-

cuentemente, en La Paya, (Valle Caleliaquí) ', en Pampa Grande 2, en

(lasabindo y Quebrada de Humahuaca (provincia de Jujuy) 3, grabada

sobre un disco pectoral de bronce; en Tolombón, Oafayate. San Carlos y

Puearilla (provincia de Salta) 4 ; en Vipos y Quilines (provincia de Tucu-

mán y en Andahuala, Santa María y San José (provincia de Catamarca).

En resumen, puede decirse, que las representaciones del batracio que

nos ocupa, lian sido generalmente pintadas en urnas funerarias; raras ve-

ces apa recen modeladas y sólo una, vez grabada sobre un objeto de bronce.

Las circunstancias antes apuntadas hicieron sospechar á, Ambrosetti

(pie estas representaciones eran verdaderos símbolos de valor, diríamos,

religioso y propios de una cultura típica, traída por gentes que, largas

migraciones y arrinconamientos sucesivos obligaron á quedar confinadas

en las yermas é ingratas regiones interandinas del noroeste argentino s.

Igual opinión fue compartida, posteriormente, por Quiroga y Lafone

Qucvedo 7 . Tanto Ambrosetti como Quiroga, en apoyo de dicha conjetu-

ra, traen datos abundantes recogidos del Folk-lore local y de las tradi-

ciones vivientes, de comarcas apartadas. Por otra parte, ambos fundan

dichas conclusiones en la correlación de los símbolos, es decir en la cons-

tante representación de esa figura zoomórfiea, asociada á, otras — cru-

ces, serpientes y avestruces — cuyo valor meteorológico nadie ha pues-

to en duda.

He ve, pues, que este motivo ornamental zoomórfieo es de carácter

muy local. Su área de dispersión no se extendió, en territorio argentino

y. en sentido norte, hasta más allá de La Paya, en el corazón del valle

' .1. B. Ambrosetti, Exploraciones arqueológicas en la ciudad prehistórica de La Vaya.

Facultad de filosofía y letras, publicaciones do la, sección antropológica, número 3,

páginas 243 y 397. Buenos Aires, 1907.

5 J. B. Ambrosetti, Exploraciones arqueológicas en la Pampa Grande (provincia de

Salta), Facultad de filosofía y letras, publicaciones de la sección antropológica, núme-

ro 1, páginas 81, 109 y 118. Buenos Aires, 1906.

’’ J. B. Ambrosetti, Antigüedades calchaqníes en Anales de la Sociedad científica ar-

gentina, torno LII, página 176. Buenos Aires; y Notas de arqueología calchaqní, pá-

gina, 235. Buenos Aires, 1899.

I .J. B. Ambrosetti, Notas de arqueología calchaqní, páginas 250 á 259. Muchas de

las figuras utilizadas por esto autor fueron reimpresas en la obra de Quiroga : La

Unís en America. Buenos Aires, MCMI. En general, como lo hace notar á su vez el

doctor Ambrosetti, esta representación zoomórfiea se encuentra asociada á otras del

mismo carácter que, por lo común, son serpentiformes.

II .1. I!. Ambrosetti, Ñolas de arqueología, ote., página 235.

" AoAn Quirooa, La Cruz en América, páginas 221 á 238.

7 Samuei. A. L apone Queveihi, Tipos de alfarería, ote., página 330.

Oalchaquí y hacia el sur, parece haber alcanzado sólo hasta las vecin-

dades de Londres, en el valle de Quinmivil, provincia de Catamarón '.

Su centro, á estar á los datos que hemos reunido, debe radicar en la

región de Santa María y valle de Yocavil, en la provincia citada. De es-

ta región es de donde procede la mayor cantidad de ejemplares conoci-

dos, caracterizados por la decoración tic referencia.

No deja de llamar la atención que en los petroglifos de la región del

noroeste argentino, en los cuales, parece haberse sintetizado los ele-

mentos decorativos que se encuentran en la alfarería, este ornamento

zoomórfieo no se encuentra ni una sola vez. Difícil es dar una solución

terminante á este problema dado los escasos datos que poseemos sobre

este asunto. Posiblemente habrá en ello una cuestión de cronología, co-

rrespondiendo, en ese caso, la introducción de este ornamento ó un pe-

ríodo posterior ó más avanzado de la cultura regional en su lento des-

arrollo.

Por lili, sobre el gollete lia sido trazada unasepiente que describe casi

tres vueltas á su alrededor. La cabeza está constituida por dos triángu-

los unidos y el cuerpo cubierto por líneas paralelas que, al entrecruzar-

se, forman un reticulado continuo (lig. 5). En la parte interior del gollete

presenta una decoración simple, constituida por líneas paralelas descen-

dentes. La figura así representada es, una vez más, un motivo ornamen-

tal de frecuencia abrumadora en la cerámica del noroeste argentino,

razón por la cual no insistiremos en detalles mayores.

Tendríamos, pues, un ejemplar que, aunque antropomórfico por sus

líneas y su modelado, es, por su decoración netamente zoomórfico.

La cara humana modelada con relieves fuertes (fig. (i) es de aspecto

tosco pero demuestra firmeza : las arcadas superciliares, describiendo un

amplio círculo, se cierran junto á los extremos de los labios que, como

están abiertos, dejan ver la doble hilera de dientes 1 ; de los ojos, coloca-

1 En ol Poní, y especialmente en la región tic Mocho, ¡ilmmhui estas representacio-

nes zoomórfieas en vasos elegantemente modelados. En el museo tic La Plata, exis-

ten varios y entre ellos uno, de color negro, que sobre los lomos del sapo ostenta dos

elegantes serpientes en relieve.

1 Esta técnica es la misma usada para obtener la representación do caras humanas

que se observa en muchas urnas de tipo Belén y que ocupan su parte media ventral.

Véanse : Oijtics, Bnucu, Lakonic Quicvicdo y AMimosicm, en sus ya citados trabajos.

dos en posición oblicua, bajan i res líneas y á su alrededor corre un círculo

pintado, como toda la decoración, de negro; las orejas han sido también

modeladas en relieve y al costado de la que está ubicada á la izquierda

presenta un moño prominente que es, sin duda, la representación de la

atadura del cabello. El peinado de esta figura está hecho con cierta pro-

lijidad : partido sobre la frente cae á ambos lados de la cabeza y queda

recogido y atado con el moño ó que nos hemos referido. Posiblemente

sobre el lado derecho existió el cabedlo recogido como hemos dicho, pero

el moño se extravió. Conserva rastros que nos permiten hacer esta afir-

mación.

En la región correspondiente al cuello ha sido trazada una decoración

que bien pudiera equivaler á la representación de un collar : consiste

ésta en una serie de puntos distribuidos entre dos líneas que se unen

bajo las orejas y se continúan luego, como línea sola, alrededor del cuello.

El carácter antropomórfico de la urna que nos ocupa es análogo, aun-

que no por los motivos ornamentales que la adornan, al de la llamada

«Urna Quiroga», procedente de Amaincha ó Amaiclia, provincia de

Tucumán.

La urna de Amaicha filó publicada por primera vez por Quiroga fue

descripta por Ambrosetti 2 y publicada de nuevo por Quiroga 3 *. La reim-

primid una vez más Lafoue Quevedo 1 y últinuimente la utilizo l’osnan-

•sky para basar en el estudio de su simbolismo una posible correlación

entre las culturas de Tiahuanaco y lasque se desarrollaron en el noroes-

te argentino 5 *.

Demás está decir que las conclusiones á que arriba este autor, no son

boy poy boy aceptables por cuanto las pruebas que aduce pecan de in-

suficiencia y muchas veces caen en lo antojadizo, cuando no en lo senci-

llamente fantástico. t

Lafone Quevedo después de establecer analogías entre la decoración de

la « Urna Quiroga » y otras conocidas 0 determina el área de dispersión

— el valle Calebaquí propiamente dicho — de las urnas de tipo Santa

María, consideradas tanto por su forma como por su decorado y llega á la

conclusión probable de que tales manifestaciones de la industria alfare-

ra « responden á una cultura anterior ála de los lucas (|ue allí fuá arrin-

conada cuando se vino abajo aquel primer imperio del Perú del cual nos

habla Montesinos en sus memorias » 7 8.

Oreemos oportuno agregar que Max Ulile, al intentar fijar los jalones

de nuestra cronología prehispánica y los probables períodos de nuestras

extinguidas culturas, sostiene que, efectivamente, las urnas de que trata-

mos son típicas y presentan todos los caracteres de una evolución local

Como se habrá podido notar en el curso de esta memoria, se trata de

1 Adán Quikoua, L'olk-lorc Calchaquí, en llolclíu del Instituto geográfico argentino,

tomo XVIII, página 560. Unenos Aires, 1807. Este autor interpretó la urna como una

representación de Puellay.

2 Joan B. Amkkosistti, Notas de arqueología, etc., página 150.

:l Adán Quikooa, La Cruz cu América, página 160.

1 Samuel A. Lakone Quevedo, Tipos de alfarería, ele., plancha I.

5 Autuko Posnansky, TI signo escalonado cu las ideografías americanas con especial

referencia á Tiluianaeu, ligara -10. Berlín, 1013. llago notar que, equivocadamente,

esto autor, afirma que esta urna existe en el museo de La Plata. Nunca ligará en-

tre las colecciones que so guardan en dicho musco : perteneció á la colección priva-

da del doctor Quiroga y á su muerte, por venta, pasó á ser propiedad del museo de

Bellas Artes do Buenos Aires, donde actualmente se encuentra.

“ Matilda Stevensgn, Tlie Sia en Elcvcnth annual of the 1¡ urca a of eihnoloyy,

1880-1890, página 146 y siguiente. Washington, 1894.

1 Samuel A. L alone Quevedo, Tipos de alfarería, etc., plancha I.

8 Max Uhlk : Las relaciones prehistóricas entre el Perú y la Argentina en Actas del

XVIIo Congreso internacional de americanistas, sesión do Buenos Aires, 17-23 de mayo

«le 1910, páginass 514 y 515. Buenos Aires. 1912.

205

mi ejemplar cuyos caracteres esenciales radican en su forma. Los ele-

mentos decorativos que cubren su superficie no son nuevos en absoluto

pero sí presentan la novedad de su distribución. En general, en la cerá-

mica de la región, que indudablemente es contemporánea de esta urna,

estos mismos motivos ornamentales se encuentran vinculados entre,

sí, dentro de una rigurosa unidad. En el caso actual guardan perfecta

independencia y cada uno juega papel propio.

Por otra parte, es frecuente encontrar en los distintos tipos de cerá-

mica, combinaciones de estos elementos decorativos, serpientes y sapos,

notándose ello en especia! en las urnas de carácter antropomórfico, que

ostentan figuras modeladas ó simplemente pintadas.

Resulta difícil establecer con precisión los fines á que fué destinada

esta preciosa urna. Dada su pequenez y el angostamiento que presenta

el cuello del gollete en su unión con el cuerpo de la pieza, debemos de-

sechar la suposición de que haya servido para los fines funerarios de

inhumaciones directas é inmediatas. Además, no conocemos las condi-

ciones especiales en que se efectuó su hallazgo pues, de conocerlas, tal

vez, pudiéramos inducir alguna consecuencia formal.

El hecho de su perfecta armonía, en lo que á decoración y técnica se

refiere, con las urnas funerarias del tipo de Santa María y Belén, y la com-

probación muchas veces establecidas de sucesivas inhumaciones de un

mismo resto humano podría hacernos sospechar que sirvió esta urna para

guardar restos humanos esqueletizados : en este caso lo sería de una cria-

tura 1. (Jomo hemos dicho, esta suposición se hubiera podido probar sólo

en el caso de que el hallazgo estuviera prolijamente documentado.

De no ser así se trataría, sin duda, de una urna votiva de muy poco

uso á juzgar por su aspecto : por otra parte, muy generalizada estuvo en

toda la región del noroeste argentino la práctica de fabricar cerámica

cuyo carácter no puede corresponder á otro fin.

En la imposibilidad momentánea de establecer esta conclusión, nos

hemos limitado á describir este ejemplar como una contribución al co-

nocimiento de las formas exóticas de cerámica en la región diaguito-cal-

ehaquí.

Salvador Debenedetti.

Musco do La Plata, julio do 1!)I5.

1 Hallazgos comprobatorios de esta tesis serían los efectuados y publicados por

Amuuosktti en Exploración cu arqueológicas rn Pampa Grande, páginas H2 y 83 y por

Tun Katic en Anlhropologie, des ancirns ha hit anís de la rótjion oalohaqitic, Anales del

Museo de La Piala, sección antropológica, tomo 1, páginas 11 y siguientes. La Plata,

MDCCCXCVI.

NOTA

SOliltIC 10 L

AGUA HEDIONDA DE LA ÜUEBRADA DE RUACO

(PROVINCIA DIO SAN .11 AN)

Poli Ki. DOCTOR ENRHpJE HERRERO DIJCLOIJX

INTEOD l) ÜO 1 ( )JS

Al proponer la clasiticaeión de las aguas minerales de la República

Argentina (pie fné adoptada por el doctor del Arca en su precioso

libro sobre la materia *, no dudé en colocar la fuente de la Quebrada de

Huaco, conocida por el nombre de Agua Hedionda, entre las fuentes

sulfurosas verdaderas, no sólo porque así resultaba de los análisis rea-

lizados por Max Siewert % aceptados sin discusión por todos los que

después se lian ocupado del asunto — como oportunamente veremos —

sino también porque mis ensayos del afio 1900 me convencieron de (pu-

esta agua podía compararse con las de más fama en su género del viejo

mundo, despertando en mí el deseo de estudiar más completamente su

composición.

lista nota comprende los resultados alcanzados por mí en los ensayos

preliminares ya citados, el análisis practicado bajo mi dirección por

mis distinguidos ex alumnos doctores Juan E. Lava y Víctor L. Meau-

rio en 11)11, en la Facultad de ciencias de Buenos Aires, y en fin, los

estudios que en las vacaciones de 1914 inicié con muestras especiales

1 E. Hkkukko Duclocx, Hidrología agrícola e industrial, en Censo agropecuario de

la república, Rueños Aires, 1908.

- EnhiQUC diíi. Auca, Aguas minerales especialmente de la República Argentina.

Ráenos Aires, 1910.

3 Max Siiowkkt, Uebcr einige Mineruluasser and Ueilquellcn der Argentiniselicn

Republik, en La Cinta Monatssch rij't, tomo 11, páginas 101-1 67 . Rueños Aires, 1874.

207

y proseguí en el corriente año, repitiendo y comprobando los datos del

anterior, ante la sorpresa de las cifras obtenidas (pie rectifican, sin

duda alguna, el concepto original y obligan á modificar la clasificación

adoptada desde 1874.

Son las aguas sulfurosas, entre las aguas llamadas minerales o medi-

cinales, las que más difícilmente pueden estudiarse en el laboratorio,

sin correr el peligro de que su composición se haya modificado por el

transporte, comprendiendo en tal causa de variación la influencia del

envase, del aire, de la luz, de la temperatura,, del tiempo transcurrido

y de las reacciones secundarias que la materia orgánica disuelta ó sus-

pendida puede engendrar. Y esta circunstancia es de un valor extraor-

dinario en nuestro país, donde las distancias y los medios de comuni-

cación no se corresponden, disminuyendo éstos cuando aquellas crecen,

y mientras no se emprenda un trabajo de investigación en las fuentes

mismas, como lo ha realizado mi aventajado ex alumno doctor Héctor

Bolognini, con los manantiales de La Laja en la provincia de San Juan

Además, las aplicaciones de las aguas sulfurosas en terapéutica

exigen casi sin excepción su empleo en los manantiales, por lo cual es

doblemente necesario observarlas y estudiarlas al surgir y no á la dis-

tancia tras las contingencias del transporte, como conviene hacerlo en

el caso de las aguas llamadas de mesa, pues que su destino es ser con-

sumidas en condiciones completamente distintas.

Los trabajos realizados hasta la fecha de la, publicación de mi estudio

sobre las fuentes do la provincia de Catmnarca ’, donde se establecen

los tipos de aguas sulfurosas argentinas más importantes, corresponden

á investigaciones dignas de mucho aprecio, pero utilizando muestras en

general transportadas y en muchos casos recogidas en condiciones des-

favorables. Así se explica la distribución sujeta á correcciones que allí

adopto y (pie podría substituirse con ventaja, aunque sin carácter defi-

nitivo por el cuadro siguiente:

AGITAS SULFUROSAS

a) Sulfurosas verdaderas : La Laja (SJ); Poronga! (S)-, Copaliues (N) ;

Quebrada del Luingo, 80 °c (S);

b) Sulfhídricas simples: La Cieneguita (M); Copaliues (N); Volcán (J);

c) Sulfhídricas clorosulf atadas : Rosario de la Frontera (S) ; Pera

' Héctor Bolognini, Los métodos de análisis en las aguas minerales y estudio de

los manantiales de La Laja (San Juan). Buenos Aires, 1912.

1 15. y L. IliciutRito Duci.oox, Las aguas minerales de los valles de Hualjln y otros

de la provincia de Catamarón, en liceísta del ]\tnsro de La Plata, tomo XVI, páginas

f» 1 - 120. Buenos Aires, 1909.

ItRV. MUSICO LA PLATA. — T. XXIII

14

— 2im

lito (M) ; Cerro Caclieuta, minas de petróleo (M); Sosneao (M); Los Me-

lles (Mj; Cajón grande Campanario (M) ; Hedionda de Jaelial (SJ); Río

de los papagayos (SJ); Salados del Albardón (SJ); La Puntilla (SJ);

A) Sulfatadas ó accidentales : Aguas Amarillas (M); Azufre de Río

Hondo (SE) ; Sierra de Zonda (SJ); Pismanta (SJ); Tal a casto (SJ).

Adopto el nombre de sulfurosas verdaderas para aquellas aguas que

contienen sulfures alcalinos ó alcalinoterrosos como substancia minera-

lizante característica y de acuerdo con lo establecido por el sabio pro-

fesor Armand Gautier ; reservo la designación de sulfhídricas simples

para aquellas de mineralizaeión escasa y (pie contienen ácido sulfhídrico

en mayor o menor proporción, casi siempre débil ; coloco entre las

sulfhídricas do r osulfatad as las que no poseyendo sulfures en su compo-

sición, al surgir en el manantial, tienen cloruros y sulfates como sales

dominantes, pediendo éstos últimos engendrar por descomposición

hidrógeno sulfurado ó sulfuro», hiposulñtos y sulfitos; y en fin, señalo

con el título de sulfatados ó accidentales los que contienen ácido sulfhí-

drico en presencia de sulfates con muy pocos cloruros y cuya sulfura-

ción puede ser variable y atribuidle á causas accidentales.

Ha de llamar la atención que pasen del primero al tercer grujió varias

aguas que Max Sieivert clasificó como sulfurosas verdaderas, pero la

jiresencia de bicarbonatos alcalinos en ellas, que el mismo analizador

establece, obliga a esta corrección (pie alcanza también al Agua He-

dionda y que plenamente se justifica como veremos en su lugar. Las

aguas sulfurosas de Mendoza estudiadas por Isola 1 confirman resul-

tados en gran parte inéditos obtenidos por mí antes de 1905, y por eso

las clasifico de acuerdo con el mismo criterio, aun contradiciendo opi-

niones ya aceptadas. Respecto de las otras provincias que en el cuadro

figuran, sólo he utilizado datos obtenidos sobre muestras transportadas,

y esa circunstancia me induce á no dar carácter definitivo á mi clasifi-

cación.

DATOS GENKUAI.ES

La fuente sulfurosa de la Quebrada de 11 naco es una de las primeras

de este grujió que se han estudiado en el país, contribuyendo á su co-

nocimiento principalmente las jiublicaciones de Stelzner 2 y de Max

Siewert :l que otros viajeros y especialistas han comentado y comple-

1 Ui.isus Isoi.a, Estudios de las aguas minerales y potables de la provincia de Men-

doza. Buenos Aires, 1905.

a A. Sticlznkk, Hcilrügu zar Gcologie und Palaconlologic der Argcntinischen llcpubVüc.

(Jassel y Berlín, 1885.

:l Max Sikwkkt, loe. e.U.

20!»

tiulo después, admitiéndose, sin embargo, en cuanto á su composición

química los datos del segundo, aún en trabajos recientes y de carácter

oficial.

Situación. — La fuente se halla en la Quebrada de 11 naco, al nordes-

lirthlcUt .

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i'ig. 1 . — M ;i p; de la región y vías de acceso

te de Jaelial y en el departamento del mismo nombre de la provincia de

San Juan. Sus aguas se vierten en el arroyo Cauquenes ó de Huaeo que

corre á lo largo de la Quebrada con caudal variable. La figura 1 da una

idea de la situación del manantial con relación á la villa de Jaelial

y poblados vecinos, así como también de los accidentes principales

del terreno: corresponde á un bosquejo depositado en la mapoteca del

210

Museo de La Plata y perteneciente á estudios de carácter geográfico,

realizados bajo la sabia dirección del doctor Francisco P. Moreno.

Altitud. — Se puede admitir como más probable la cifra de í)00 me-

tros sobre el nivel del mar para la altitud de la fuente.

Vías de acceso. — Para llegar al manantial partiendo de Jacha! hay

que recorrer aproximadamente ocho leguas á través de camino carre-

tero y arenoso en su mayor parte, pues sólo en la quebrada es de herra-

dura y pedregoso, podiendo volverse intransitable en épocas de grandes

crecientes del arroyo.

El coronel Moscarda ', en su valioso libro de carácter militar, calcula

Fig. 2. — El valle do la Ciénaga en la quebrada de Huaro

en seis horas diez y siete minutos el trayecto de la villa de Jachal al

distrito de Huaco, pasando por el caserío de Pampa Vieja que se con-

cluye de atravesar á las dos horas y media de la salida de el achal, y en-

trando después en la quebrada, donde debe vadearse el arroyo Cau-

quenes cinco veces para llegar á una esplanada que se llama Cieneguita

constituida por varias fincas de carácter agrícola. Abandonando las

casas de Cieneguita, y después de una hora y diez minutos de marcha,

se encuentra la fuente Hedionda en la mitad de la quebrada.

Como se ve, no puede considerarse fácil ó cómodo el trayecto, pero

el proyecto de ferrocarril entre San .luán y Jaclial en vías de pronta

realización, permite asegurar que el acceso á la fuente se simplificará

1 Juan F. Moscarda, Guía geográfica militar de la provincia de San Juan, página

241. Buenos Aires, 1902.

21 1

en gran parte por los elementos de que dispondrá entonces la villa de

Jaclial y los poblados de Pampa Vieja y Cieneguita, permitiendo á los

viajeros hacer estaciones en esos puntos, y favoreciendo además ciertas

obras de defensa y mejoramiento en la parte de camino comprendido en

la Quebrada de Huaco.

Descripción. — Se considera esta región de Jaclial como la más pin-

toresca de la provincia de San Juan y algo desús bellezas naturales

puede apreciarse por las fotografías que adornan esta nota y que debo

á la extrema amabilidad de mi ilustrado amigo don Garlos Correa Luna,

director de la revista Fray Mocho de Buenos Aires.

Fi«-. ¿i. — La quebrada de Huaco cu la proximidad de la fuente

En medio (le las montañas, después de atravesar el valle de la Ciéna-

ga (Cieneguita) entregado hoy al cultivo y transformado ya en un em-

porio por el riego, el viajero penetra en la quebrada, en cuyo fondo corre

el arroyo, estrecha más y más á medida que llega al manantial, con pa-

redes desiguales y de considerable altura, donde las rocas calizas con-

servan su estratificación perfecta presentando los efectos de erosión de

las aguas y de los vientos, apenas cubiertas de vegetación.

En la proximidad de la fuente los bancos de roca caliza pierden su

horizontalidad, la vegetación desaparece casi por completo y las barran-

cas adquieren por su altura verdadera grandiosidad. El agua surge con

violencia, templada y límpida, buscando una pileta natural entre las ro-

cas, saturando el aire con ácido sulfhídrico y recubriendo todo á su paso

212

con una capa sin cesar engrosada, de color variable, y naturaleza hete-

rogénea, rica en azufre, carbonato calcico y sílice, con proporciones va-

riables de substancia, orgánica.

En la base de la barranca se abren varias cavernas practicadas como

abrigos ó viviendas para el viajero, representando ellas la futura esta-

ción balnearia, cuya instalación plantearía el problema, del transporte

del agua para batios, pues el ancho de la quebrada no permite pensar

(ui construcciones adecuadas sobre el mismo manantial.

Después de visitarlo Max Siewert, el manantial lia sufrido algunos

cambios en su aspecto y sobre todo con motivo del terremoto de 1894

— que también parece haber modificado las fuentes de La Laja y Pis-

Fig. 4. — La quebrada de Hunco en el manantial : ú la izquierda lns cuevas de abrigo

manta — no creyendo sin embargo que haya llegado á variar su compo-

sición química.

hatos (teológicos. — Ib mapa que acompaña á esta nota y (pie debo á

la esquisita gentileza de mi sabio amigo ingeniero Enrique Hermitte,

me evita largos comentarios y explicaciones : es un fragmento de la car-

ra que el doctor Ricardo Stappenbeck 1 trazó para, su estudio sobre la

precordillera de San Juan y Mendoza y con su clave de colores, sirve

para, identificar la naturaleza geológica, de la región de la fuente y de

las sierras del sur y del oeste de Huaco. Desgraciadamente, la escala

del mapa no permite apreciar en el punto correspondiente al manantial,

' Kiciiahd Stapimínhkck, El agua subterránea al pie de la cordillera mendocina y

savjuaiiina en . tríales del Ministerio de Agricultura (Sección Geología, Mineralogía y

Minería), tomo VIII, número 5. Buenos Aires, 1913.

— 2 1 3 —

la presencia <Ie bancos de roca caliza que forman las barrancas de la

quebrada y quoya Mas Hiewerl caracterizó como paleozoicos.

En el mapa trazado por el doctor liodenbender 1 con conocimiento

del trabajo de Stappenbeck, Iluaco aparece sobre estratos recientes,

flanqueado al este por terreno pleistoeénieo (?) y terciario y al oeste por

terreno carbonífero permiano y triásico, apoyado éste en Ja sierra de Ja

dial constituida por terreno siluriano y devoniano y cruzado aquél por

terreno cretáceo superior andino.

El conocimiento más perfecto de la geología de la región puede ad-

quirirse estudiando la memoria del mismo autor 5 dedicada á las forma-

ciones carboníferas de la República con motivo de la presencia de man-

tos de combustible en Huaeo y al establecer su parentesco con los

estratos de Pagan zo, reúne gran número de datos originales y aprove-

cha las observaciones recogidas por Stelzner en su viaje de 1873 al

atravesar la quebrada de la fuente, desde San Juan á Córdoba, entre

cuyos resultados so halla un perltl (pie comprende Jaclinl-lluneo-Snlini-

tas y que liodenbender amplía en su libro citado sobre la liarte meri-

dional de la provincia de La Rioja.. También son de gran valor los estu-

dios de Siepert \ de Stieglitz 1 y de Bodenbcnder 3 cuya consulta es do

aconsejar para conocer algo de la petrografía de esta zona, respecto de

lo cual no insisto, para no romper el marco que esta nota tiene señalado

por su propia índole.

Sin embargo, creo útil y pertinente extractar lo (pie Stappenbeck dice

de la hidrografía de Jacha!, por la relación íntima que se busca entre

las fuentes de Tableaste, La Laja y Hedionda:

Tengo pocos datos sobre el agua subterránea de esta pampa [de Jaclial] :

pero es muy probable que el agua de los arroyos infiltrados se acumula en el

ripio y loess, formando así la, alimentación del río de lluaeo. bu analogía, con

regiones de igual constitución geológica nos permito la conclusión de (pie haya

' Guillermo Boduniikndku, Parte, meridional de la provincia de La Rioja y regio-

nes limítrofes, en Anales del Ministerio de Agricultura (Sección Geol., Mincr. y Mili.)

tomo VII, número 4. Buenos Aires, 1912.

‘ Guillermo Bodenbender, Sobre la edad de algunas formaciones carboníferas en la

República Argentina, en Revista del Musco de La Plata, tomo Vil, páginas 131-149.

La Plata, 1896.

P. Siepert, Petrographischc Untersuchungcn an alten Ergussgcsteincn der Argcn-

tinischen Republilc, en Jahrbueh. fiir Mineralogía, Geología nnd Palaconiologie, 1894.

1 O. Stieglitz, Xur l'ctrographie Argcntiniens : J)ie G estriñe del Vorkordillerc von

San Juan nnd Mendoza, en Tsehermack’s minrralogisrbe nnd petrographischc Mítteiluv-

gen, tomo XXX, página 418. Viena, 1911.

Guillermo Booenhenoer, Petrografía, en Anales del Ministerio de Agricultura

(Sección Geni., Mincr. y Minería), tomo II, número 3. Buenos Aires, 1907.

agua bajo fuerte presión hidrostática probablemente surgen te, en el subsuelo,

pues el terreno de acarreo traído de todos lados hacia la cuenca, debe llenar el

fondo y las partes laterales, sobrepuesto después por otros depósitos de la

Fig. C. — El manantial del Agua Hedionda

descomposición y desintegración de las rocas, cuyas partes más finas llenan el

centro del valle, alternando hacia la orilla con ripio y desmoronamientos. De

ral composición del subsuelo resulta la posibilidad de la existencia de varias

napas de agua artesiana. Hasta hoy no se ha hecho perforación alguna para

— - 2 ir» —

usar las aguas subterráneas de la llanura tan fértil de Jachal. Sólo un parte

de esta panipa es cultivada, pero en todo casóla, red de canales es bastante

propagada para que con el sobrante del agua de riego so aumente el agua sub-

terránea por infiltración y por consiguiente se agrande el río de Huaco. Este

río corre ahora por dos cauces estrechos en cal siluriana, uno tras de otro, es-

tando en el medio el Vallecito formado por erosión en los estratos calchaque-

ños y en los estratos de Paganzo. Aguas abajo de las fuentes termales de Agua

Hedionda, se ha proyectado un dique de embalse para aumentar la irrigación

en la región de Huaco.

lis probable (pie si se realizan perforaciones en busca de las napas sur-

gentes, lleguen á la superficie aguas del tipo de la Hedionda, de Tala-

casto ó de La Laja, comprobándose plenamente la aseveración del doc-

tor Stappenbeck, qoe dice :

La formación de las vetas de azufre por manantiales no se puede poner en

duda y lo mismo sucede con las relaciones que unen este fenómeno con las

fuentes termales de Baños de La Laja, pues tendríamos «pie poner en conexión

estas fuentes y las vetas de azufre de la Punta de Villicum con procesos post-

volcánicos, pero no vemos ni cerca ni lejos de ese punto rastros de actividad

volcánica. Además la. sorprendente semejanza de la presentación y de la apa-

rición, como también de la casi igual temperatura de los manantiales de los

Baños do La Laja, Talaeasto y Agua Hedionda apenas permiten declinar la

idea de un origen semejante. Pero como no existen rocas volcánicas cerca de

los Baños de La Laja, tampoco las hay en la quebrada de Tabicaste ó en los

alrededores de Agua Hedionda, habría entonces que suponer la existencia en

la profundidad de algún macizo de rocas volcánicas. Por estos hechos parece

mejor desechar por completo una explicación basada cu la actividad postvol-

cánica y es más simple suponer que agua atmosférica se lia infiltrado en las

sierras á grandes profundidades, donde se calentó y lia subido otra vez bajo la

presión bidrostática dentro de la cal Asurada cargándose en el camino con

varios minerales, especialmente con carbonato de calcio. Si adoptamos las ideas

de Lcpsius ', este camino nos da. tambiém una explicación fácil y sencilla del

ácido carbónico con el cual el agua termal se cargó durante el proceso de di-

solución de la cal. Podernos explicar el contenido de sal, revelado por el aná-

lisis, por una extracción de las calizas silurianas marinas, donde como en los

baños de La Laja ha sido comprobado un contenido extraordinario de cloruro

sódico, hay que tener en cuenta que el agua termal tiene que correr todavía por

los estratos calchaqueños impregnados con sales antes de salir á la superficie.

Sin disentir el parentesco de origen, debo hacer notar qne las fuentes

de La Laja figuran en el cuadro por mí propuesto como sulfurosas ver-

' lii i’sins, Notteeu zite (¡cologie roa Dcuiwhland : 1> ) l'ber (lie llerhinijl den A oltlcn-

xrtiirc in den tiefen Qitellm. NotkhlaU des V netas JHr Iñdhinide tnid d. drossh. i/eol.

Ltnidesmist. su DavmsUtdl. MIOS.

ir.

Itl.'.V. MCHK.O t.A II, A'! A. — T. XXIII

•laderas, por la confianza plena que el estadio del doctor Bolognini ya

citado me merece, en tanto qne el manantial de Agua Hedionda se halla

Fig. 7. — Cueva practicada en la barranca como vivienda ó abrigo

entre las sulfurosas sulfhídricas clorosulfatadas por las razones (pie ex-

presaré en el capítulo dedicado á métodos analíticos.

Temperatura. — Varios son los datos de temperatura que de esta fuen-

te se conocen y no concordantes siempre. Así, por ejemplo, Igarzá-

217

bal ' al hablar del Agua Hedionda, le atribuye 80 °F., es decir, 26° OTO.,

mientras que Max Siewert le da 24° 50. y el doctor Stappcnbeck ’ le

señala 21° 5 á, 25 °0. en una publicación reciente.

El dato no carece de importancia, por las relaciones que se tiende á

establecer éntrelos manantiales sulfurosos de San Juan atribuyéndoles

un origen común, explicando su termalidad por causas ajenas al volca-

nismo y justificando sus diferencias notables de composición por la na-

turaleza y estado de las rocas que han encontrado en su camino hasta

la, superficie del suelo, partiendo de la capa, profunda cuya temperatura

revelarían.

Recursos. — Los datos que anteceden son suficientes para demostrar

que se trata de una estación balnearia primitiva, tan hermosa como po-

bre, tan útil como desamparada, fuente de riqueza inexplotada hasta aho-

ra en dependencia directa de las vías de comunicación por construirse.

Todo lo que se dijese hoy, sería falso al llegar los rieles hasta Jachal ;

tan profundo es el cambio que se produce en esos núcleos de población

formados con esfuerzos increíbles y con sus propios elementos, miando

quedan ligados ú las capitales de provincia, y por ende ú Buenos Aires

por la vía férrea. Los fuertes comerciantes y agricultores de Jachal se

preocuparían de proporcionar el capital necesario para que los viajeros

y enfermos tuviesen las comodidades que exige un establecimiento mo-

derno, como los que en Europa atraen millares do enfermos, entre los

«pie nuestros compatriotas figuran con fuertes contribuciones en dinero

que podría quedar cu el país con el mismo ó mejor resultado.